REACTORES DE MEMBRANAS
un reactor de membrana es realmente sólo un reactor de flujo de
pistón que contiene un cilindro adicional de un material poroso dentro
de ella, como el tipo de tubo dentro de la carcasa de un intercambiador de
calor de carcasa y tubo. La membrana porosa cilíndrica que se
encuentra en el interior es la que da el nombre de reactor de membrana.
El término reactor de membrana describe varios tipos distintos de
configuraciones de reactor que contienen una membrana.
La membrana puede suministrar una barrera para ciertos componentes, mientras
que es permeable para otros, e impedir que los componentes como aquellos en
forma de partícula, entren en contacto con el catalizador o contengan
sitios reactivos y se conviertan en catalizadores.
El reactor de membrana es una técnica para impulsar las reacciones
reversibles a la derecha hacia una conversión mas alta. Estas se
pueden lograr permitiendo que uno de los productos de la reacción se
difunda a través de una membrana semipermeable que rodea la mezcla de
reacción.
Las reacciones termodinamicamente limitadas son aquellas muy
reversibles, por esto, hay poca conversión. Si la reacción es
exotérmica al elevar la temperatura, la reacción se
desplazara aún mas hacia la izquierda y, al reducir la
temperatura, la velocidad de reacción sera tan lenta que
habra poca conversión. Si la reacción es
endotérmica, al aumentar la temperatura la reacción se
desplazara hacia la derecha para favorecer una mayor conversión;
sin embargo, en muchas reacciones dicho incremento de temperatura ocasiona que
elcatalizador se desactive.
La membrana se puede utilizar para diferentes tareas: Separación, la
extracción selectiva de reactivos, la retención del catalizador,
Distribución / dosis de una sustancia reaccionante y soporte de
catalizador (a menudo combinado con la distribución de los reactivos)
Los reactores de membrana pueden usarse para aumentar la conversión
cuando la reacción es termodinamicamente limitada y
también para amentar la selectividad cuando ocurren reacciones
múltiples.
Existen varios tipos de reactor de membranas, pero los dos mas
importantes son: el RMICA (Reactor de membrana inerte con partículas de
catalizador en el lado de la alimentación) y el RMC (Reactor de membrana
catalítica).
RMICA
RMC
Areas de aplicación
Estos reactores han sido comúnmente usados para aplicaciones en las
cuales los rendimientos de la reacción estan limitados por el
equilibrio.
También han sido propuestos y usados para otras aplicaciones; para
incrementar el rendimiento y la selectividad de reacciones enzimaticas y
catalíticas influyendo a través de la membrana sobre la
concentración de una (o mas) especies intermedias,
removiéndolas selectivamente (o ayudando a mantenerlas en una
concentración baja), evitando la posibilidad de que dichos compuestos
envenenen o desactiven el catalizador y para proveer una interfase controlada
entre dos o mas reactantes
También se ven utilizadas en revisiones críticas, aspectos
fundamentales, tratamiento de aguas residuales municipales y domésticas,
aguas residuales industriales, tratamiento para purificación de agua y
otras, las cuales incluyen la remoción de gas, el tratamiento de lodos y
la producción de hidrógeno. Con lo anterior, se puede observar
que laaplicación e investigación en este campo esta
cobrando una importancia extraordinaria ya que la profundización en los
fundamentos de la tecnología es basica para lograr un
óptimo rendimiento de los MBR.
MODELAMIENTO
Partiendo de la siguiente reacción General aplicada para la
reacción de deshidrogenacion.
1. Balances Molares
Se realiza un balance Molar para cada especie, donde A es , B es (la especie B
es permeable para la membrana del reactor) y C es .
Esquema de RMICA para balance molar (Figura 4-13, Flogler cap. 4,
sección 4.9).
Para especie A
Para especie B
Para especie C
Dividiendo Entre y encontrando el limite cuando , obtenemos las siguientes
expresiones para cada Flujo.
ESPECIES
A
B
C
2. Ley de Velocidad
Suponiendo una Reacción de tipo elemental, la expresión de velocidad
de reacción de la especie A esta dada por la siguiente expresión:
3. Transporte de salida
Para el componente B como es el único que se difunde a través de
la membrana, la velocidad de transporte que sale a través de la membrana
Donde,
: Velocidad de transporte del componente B por la membrana
: Coeficiente global de transferencia de masa (m/s).
: Concentración de B antes de traspasar la membrana
: Concentración de B en el canal de gas Barrido
: Area por unidad de volumen del reactor (m2/m3)
Si reemplazamos WB en RB, obtenemos:
Sea y asumiendo que la concentración de B en el gas de barrido es
practicamente 0.
Donde esta dado en s-1.
4. Estequiometria
Para este tipo de Problemas es adecuado trabajar las concentraciones en
función de los flujos y no de la conversión, trabajando de la
siguiente manera:Teniendo en cuenta que la reacción se da en fase
gaseosa, el volumen no es constante y
Viene dado por la siguiente expresión.
Asumiendo que no existe caída de presión y que el proceso es
isotérmico, nos queda:
La Concentración de cada especie viene dada por la siguiente
expresión:
Reemplazando en la ecuación anterior obtenemos:
Donde,
Aplicando la ecuación anterior para cada Especie obtenemos:
ESPECIES
A
B
C
Donde:
Basandonos en la reacción inicial:
Podemos obtener relaciones de la velocidad de reacción de las especies B
y C en función de la velocidad de reacción de la especie A:
5. Combinación de ecuaciones
Para la solución de los sistemas de ecuaciones diferenciales, es
necesario expresar dichas ecuaciones en función del flujo de cada
especie, por lo que es necesario reemplazar las concentraciones de cada
especie, en la ecuación de la velocidad de reacción de A:
Ademas de expresar el término en función del flujo de B de
basandonos en la estequiometria mencionada anteriormente:
Obteniendo así:
ESPECIES
A
B
C
Ejemplo 4-8 Reactor de Membrana Capitulo 4 Fogler.
Según el departamento de energía de estados unidos, se pudo
lograr un ahorro energético de 10 billones de BTU al año, Usando
reactores Catalíticos de membrana, para sustituir los reactores
convencionales para reacciones de deshidrogenacion como la deshidrogenacion de
butano para dar buteno:
Simbólicamente la ecuación viene representada por:
Esta reacción ocurre del lado del catalizador en un RMICA. La constante
de equilibrio para esta reacción es muy pequeña 227ºC (es
decir, KC = 0.05 mol/dm3), la membrana espermeable a B, pero no a A ni a C. A
gaseoso puro entra al reactor a 8,2 atm, y 227ºC a razón de 10
mol/min, .
a) realizar balances molares diferenciables de A, B y C. en función del
Flujo de cada especie.
b) Graficar los flujos en función del Volumen
c) Calcular la conversión de V= 400 dm3
Solución
Debido a que la reacción es de deshidrogenacion, en el cual solo es
permeable a una especie, podemos utilizar las ecuaciones diferenciales y
algebraicas, expresadas anteriormente.
Parametros
= 830,6 Kp
R = 8,314 Kpa.dm3/(mol.K)
Ecuaciones Algebraicas
Ecuaciones Diferenciales.
Grafica de Flujo de cada especie (mol/min) VS Volumen del reactor (dm3).
Para el calculo de la conversión a 400 dm3, tenemos en cuenta el
Flujo de A, en la entrada y al recorrer un volumen de 400 dm3, el cual es de
aproximadamente 4,1 mol/min.
Para realizar una comparación con el efecto que causa la
utilización de la membrana, se realizo el sistema de ecuaciones, pero
sin tener en cuenta la permeabilidad de el componente B dentro de la membrana,
para lo cual el Flujo de B, queda expresado, como
Realizando el procedimiento en MatLab, para la resolución del sistema de
ecuaciones diferenciales, obtuvimos las siguiente graficas para las diferentes
especies.
Grafica de Flujo de cada especie (mol/min) VS Volumen del reactor (dm3).
Para el calculo de la conversión tenemos en cuenta el Flujo de A
al recorrer una distancia de 400 dm3
ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Con la aplicación del reactor de membrana, obtenemos una mayor
disminución del flujo de la especie A al recorrer el volumen del
reactor, y un aumento en la cantidad del flujo de la especie C, con
relación a la no utilización de dicho reactor.
Debido a la alta reversibilidad de la reacción, podemos evidenciar que
en el caso de no utilizar un reactor con membrana, los flujos van a llegar a un
punto en que van ser constante por lo tanto, hasta ese punto llega la
reacción.
CONCLUSIONES
La aplicabilidad de los reactores de membrana queda evidenciado totalmente,
puesto que se alcanzó una mayor conversión utilizando este
reactor, que al no utilizarlo, muestra una diferencia de 0.14 mas de
conversión.Económicamente es mas factible el uso de este
tipo de reactores para procesos termodinamicamente limitados, puesto que
generaría grandes ahorros y aumento en las ganancias
EL REACTOR BIOLOGICO DE MEMBRANA EN EL TRATAMIENTO
DE AGUAS RESIDUALES (Resumen Artículo)
Las innovaciones en el campo del tratamiento de las aguas residuales son una de
las estrategias mas importantes para la conservación del medio
ambiente. Una de las innovaciones mas importantes de los últimos
tiempos es el biorreactor de membrana (MBR). Este tratamiento combina un
proceso de depuración biológica con una filtración por
membrana. La membrana retiene practicamente la totalidad de los
sólidos en suspensión y la biomasa, logrando de esta manera un
efluente de gran calidad. Ademas se trata de un sistema muy compacto que
permite un notable ahorro de espacio respecto a las plantas de fangos activados
convencionales.
Este artículo pretende ofrecer un analisis resumido en el que se
exponen algunas de las claves de este método, prestando especial
atención a la membrana, elemento clave de esta tecnología,
así como al principal problema de este sistema: el ensuciamiento
(fouling).
La membrana
La membrana es, posiblemente, el elemento mas importante de los MBR. Su
función es retener los sólidos en suspensión, la biomasa
depuradora y otros microrganismos presentes en el agua. Algunas de las
características importantes para las membranas son:
Hidrofilicidad.
No biodegradabilidad e inercia a agentes microbiológicos.
Bajo coste.
Facil limpieza.
Robustez.
Buena resistencia química y mecanica.
Existen dos grandes grupos: las membranas organicas y las
inorganicas o ceramicas:
Las membranas organicas se obtienen a partir de diferentes
polímeroshomogéneos, como el polietileno, el polipropileno o las
poliamidas. Son membranas económicamente asequibles, pero presentan
graves deficiencias en lo que se refiere a resistencias mecanica,
térmica y química. Las membranas ceramicas se fabrican a
partir de materiales como el óxido de zirconio, óxido de titanio,
mezclas de ambos o alúmina. Son membranas mucho mas caras que las
organicas, pero poseen unas mayores resistencias, tanto química,
como mecanica y térmica. Ademas, por su mayor robustez,
permiten trabajar a elevadas velocidades de flujo.
Módulos de Membrana
Un módulo de membrana es la unidad de operación en la que se
disponen las membranas. Los factores mas a tener en cuenta a la hora de
escoger un módulo son la facilidad de montaje y ensamblaje, una elevada
compacidad, es decir, tratar el maximo de permeado posible con la
mínima superficie y permitir la modulación. En el mercado existen
cuatro tipos principales:
De placa y bastidor.
De enrollamiento en espiral.
Tubulares.
De fibra hueca.
Funcionamiento
El funcionamiento de un MBR es relativamente sencillo. El primer paso es
bombear el agua a tratar desde el tanque de homogeneización hasta el
reactor. Es aquí donde los microrganismos depuradores degradan la
materia organica. Acto seguido la membrana retiene los sólidos en
suspensión y evita que la biomasa sea arrastrada con el efluente. El
proceso de degradación suele llevarse en condiciones aerobias, por lo
que existe un continuo burbujeo de aire desde el fondo del tanque. El efluente
se filtra a través de la membrana libre de microrganismos y de
sólidos en suspensión. Para extraer este permeado se suele
recurrir a una bomba de succión. El exceso de fangos se elimina por una
vía diferente,mientras que la biomasa retenida por la membrana vuelve al
reactor.
Ensuciamiento
El ensuciamiento es el principal inconveniente de los procesos de membrana.
Consiste en la deposición sobre o dentro de la membrana de diferentes elementos
presentes en el agua. Los elementos que suelen producir el ensuciamiento son
proteínas, materias coloidales o las substancias poliméricas
extracelulares (EPS) que son metabolitos excretados por la biomasa depuradora.
Existen dos tipos diferenciados de ensuciamiento:
Ensuciamiento externo o reversible
Ensuciamiento interno o irreversible
Las consecuencias del ensuciamiento son realmente graves. En primer lugar, se
observa una reducción en el cabal de permeado debido a la
obstrucción de los poros, ya sea a nivel externo como a nivel interno.
Esta es, tal vez, la consecuencia mas facilmente observable.
Tratamientos antiensuciamientos
En la actualidad, existen diversos tratamientos para minimizar o eliminar el
ensuciamiento de la membrana.
En general se pueden dividir en métodos físicos y
químicos. Los métodos físicos mas empleados son el
flujo inverso (backflushing) y la creación de la turbulencia. Como
método químico se suele utilizar un lavado químico.
Parametros operacionales
A la hora de llevar a cabo un proceso en MBR se han de tener en cuenta muchos
parametros, como el estado físico y cantidad de biomasa, la
viscosidad del agua a tratar, los tiempos de retención
hidraulicos y de fangos, la velocidad de flujo o el modo de
operación.
Requerimientos energéticos
Los requerimientos energéticos de un sistema MBR son mucho mayores que
los de una planta de fangos activados convencional. Los requerimientos
energéticos de los sistemas MBR sonbasicamente:
El bombeo de la alimentación.
La recirculación de la biomasa (configuraciones externas).
La succión del permeado.
La aireación.
Uno de los principales frenos en los inicios de esta tecnología lo
constituía el elevado coste económico asociado a estas plantas.
El primer aspecto, y posiblemente el mas influyente, es el coste
asociado a la membrana.
Los procesos MBR tienen importantes ventajas sobre los sistemas convencionales
que compensan en cierta manera el gran gasto energético y los problemas
derivados del ensuciamiento. A continuación, se exponen las mas
importantes:
Calidad del efluente
Independencia de los tiempos de retención hidraulica y
retención de fangos
Reducción de espacios
BIBLIOGRAFÍA
1. VELAZCO P., Alejandra; Solar Gonzalez, Rocío –
BIORREACTORES DE MEMBRANA DE MEMBRANA: TECNOLOGÍA PARA EL TRATAMIENTO DE
AGUAS RESIDUALES: Areas de aplicación
2. MENDIBURU DÍAZ, Henry – REACTORES QUÍMICOS: TIPOS DE
REACTORES QUÍMICOS – En línea
3. AGUADO ALSONSO, José. REACTORES
BIOLÓGICOS DE MEMBRANA: Una alternativa para el tratamiento de la
reutilización e agua.
4. MRT TECHNOLOGY. Website:
http://www.membranereactor.com/
5. Article on the beneficial results that can be derived, Separation Science
and Technology, 34 (1999) 2113-2123.
6. Environmentally Friendly Gas Technologies 2nd Canadian-Korean joint WORKSHOP
Feb. 28 to Mar. 2, 2000 Montreal / Boucherville / Varennes / Bells Corners
Canada.