Ocasionalmente una mezcla de dos o mas
líquidos da un vapor que esta en equilibrio con
la fase liquida y que tiene la misma composición que el líquido.
Cuando se establece un equilibrio entre las fases
liquida y vapor de la misma composición, se dice que se ha formado un
azeòtropo.
La mezcla de estos componentes destilara sin variación de la
composición hasta que uno de ellos se haya consumido. Antes de que se
haya eliminado completamente de la disolución uno de los componentes, no
puede lograrse separación alguna, sea cual
fuere la eficacia de la columna.
Se conocen tanto azeòtropos de punto de ebullición maximo como
mínimo, pero los azeòtropos de punto de ebullición
mínimo son los mas comunes.
En las figuras se muestran diagramas de fase para ambos
azeòtropos, el primero corresponde al de punto de ebullición
maximo y el segundo al de punto de ebullición mínimo; el
punto maximo o mínimo de cada diagrama corresponde al
azeòtropo y es el punto en que el liquido y el vapor de idéntica
composición se hallan enequilibrio.
Una disolución azeotrópica se comporta en la ebullición
semejante a un compuesto puro, a diferencia de la
mayoría de las disoluciones de dos líquidos, que hierven a lo
largo de un intervalo de temperatura. Pero con la diferencia que la
composición de un azeotrópico depende de
la presión, por lo que una mezcla que tenga un comportamiento
azeotrópico a una presión hervira a lo largo de un
intervalo de temperaturas si la presión cambia. Un azeòtropo
conocido es el que forman el agua y el etanol, que a presión de 1 atm.,
la composición axeotrópica es del 96% en peso de C2H5OH el punto
de ebullición es 78,2°C que esta por debajo de los puntos de
ebullición del agua y del etanol.
Para una desviación negativa de la ley de Raoult tal que provoque un
mínimo en la curva de P frente a xA,l , se
obtiene algo analogo a lo anteriormente descrito, pero en el sentido
opuesto, es decir donde era un maximo es un mínimo y donde era un
mínimo es un maximo, por lo que se obtiene un azeotrópico
con un maximo en el punto de ebullición.