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Fotoquimica - La fotoquímica
La fotoquímica, una subdisciplina de la
química, es el estudio de las interacciones entre atomos,
moléculas pequeñas, y la luz (o
radiación electromagnética).
La primera ley de la fotoquímica, conocida como la ley de
Grotthus-Draper (por los químicos Theodor Grotthuss y John W. Draper),
establece que la luz debe ser absorbida por una sustancia química para
que dé lugar a una reacción fotoquímica.
La segunda ley de la fotoquímica, la ley de Stark-Einstein, establece
que para cada fotón de luz absorbido por un
sistema químico, solamente una molécula es activada para una
reacción fotoquímica. Esto es también conocido como
la ley de la fotoequivalencia y fue derivada por Albert Einstein en el momento
en que la teoría cuantica de la luz estaba siendo desarrollada.
La fotoquímica puede ser introducida como una
reacción que procede con la absorción de luz. Normalmente,
una reacción (no sólo una reacción fotoquímica)
ocurre cuando una molécula gana la energía de activación
necesaria para experimentarcambios. Un ejemplo
de esto es la combustión de la gasolina (un hidrocarburo) en
dióxido de carbono y agua. Esta es una reacción
química en la que una o mas moléculas o especies
químicas se transforman en otras. Para que esta reacción
se lleve a cabo debe ser suministrada energía de activación.
La energía de activación es provista en la forma de calor o una
chispa. En el caso de las reacciones fotoquímicas, es la luz la que provee la energía de activación.
La absorción de un fotón de luz por una molécula reactiva
puede ademas permitir que ocurra una reacción no sólo
llevando la molécula a la energía de activación necesaria,
sino también cambiando la simetría de la configuración
electrónica de la molécula, permitiendo un camino de
reacción de otra forma inaccesible, tal como lo describen las reglas de
selección de Woodward-Hoffman. Una reacción de
cicloadición de 2+2 es un ejemplo de una
reacción pericíclica que puede ser analizada utilizando estas
reglas o por la relacionada teoría del orbital molecular.
Regla 1 Determinar el número de carbonos de la
cadena más larga, llamada cadena principal del alcano. Obsérvese en
las figuras que no siempre es la cadena horizontal.
El nombre del
alcano se termina en el nombre de la cadena principal (octano) y va precedido
por los sustituyentes.
Regla 2 Los sustituyentes se nombran cambiando la
terminación –ano del alcano del cual derivan por –ilo (metilo, etilo,
propilo, butilo). En el nombre del alcano, los sustituyentes
preceden al nombre de la cadena principal y se acompañan de un localizador que
indica su posición dentro de la cadena principal. La numeración de la cadena
principal se realiza de modo que al sustituyente se le asigne el localizador
más bajo posible.
Regla 3 Si tenemosvarios sustituyentes se ordenan
alfabéticamente precedidos por lo localizadores. La numeración de la cadena
principal se realiza para que los sustituyentes en conjunto tomen los menores
localizadores.
Si varios sustituyentes son iguales, se emplean los prefijos
di, tri, tetra, penta, hexa, para indicar el número de veces que aparece cada
sustituyente en la molécula. Los localizadores se separan por comas y
debe haber tantos como sustituyentes.
Los prefijos de cantidad no se tienen en cuenta al ordenar
alfabéticamente.
Regla 4 Si al numerar la cadena principal por ambos
extremos, nos encontramos a la misma distancia con los primeros sustituyentes,
nos fijamos en los demás sustituyentes y numeramos para que tomen los menores
localizadores.
Regla 5 Si al numerar en ambas direcciones se
obtienen los mismos localizadores, se asigna el localizador más bajo al
sustituyente que va primero en el orden alfabético.
Regla 6 Si dos a más cadenas tienen igual longitud,
se toma como
principal la que tiene mayor número de sustituyentes.
Regla 7 Existen algunos sustituyentes con nombres
comunes aceptados por la IUPAC, aunque se recomienda el uso de la nomenclatura
sistemática.
Los nombres sistemáticos de estos sustituyentes se obtienen
numerando la cadena comenzando por el carbono que se une a la principal.
El nombre del
sustituyente se forma con el nombre de la cadena más larga terminada en –ilo,
anteponiendo los nombres de los sustituyentes que tenga dicha cadena secundaria
ordenados alfabéticamente. Veamos un ejemplo:
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Alcanos isómeros |
El metano, etano y propano son losúnicos alcanos con las fórmulas CH4, CH3CH3 y
CH3CH2CH3. Sin Isómeros del butanoembargo, existen dos
alcanos de fórmula C4H10; el butano y el 2-metilpropano. Estos alcanos de igual
fórmula pero con diferente estructura se llaman isómeros.
Existen tres isómeros de fórmula C5H12. El isómero lineal se llama n-pentano. Los ramificados son el
isopentano (2-metilbutano) y el neopentano (2 -dimetilpropano).
Existen cinco isómeros constitucionales de fórmula C6H14
A medida que aumenta el número de carbonos crece de forma exponencial el número
de isómeros. Existen más de 360 000 isómeros con la fórmula C20H42 y más de 62
millones con la fórmula C40H82. |
Propiedades físicas de alcanos |
Los alcanos son compuestos con hibridación sp3 en todos sus carbonos. Los
cuatro sustituyentes que parten de cada carbono se disponen hacia los vértices un tetraedro.
Las distancias y ángulos de enlace se muestran en los siguientes modelos.
Los alcanos de menor tamaño, metano, etano, propano y butano son gases a
temperatura ambiente. Los alcanos lineales desde C5H12 hasta
C17H36 son líquidos. Alcanos de mayor número de
carbonos son sólidos a temperatura ambiente.
Los puntos de fusión y ebullición de los a
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