Ejercicios de alcoholes 1. Propón un mecanismo para la siguiente reacción

2. El tratamiento de 1,2,2-trimetilcicloheptanol con ácido sulfúrico da lugar a una mezcla de 1,7,7-trimetilciclohepteno, 1-terc-butilciclohexeno y 1-isopropenil-1metilciclohexano. Escribe un mecanismo que permita explicar la formación de esos productos.

3. Indica cuál es el resultado de las reacciones siguientes: a) f)

g) b)

h) c)

d)

i)

e)

j)


1) sCuál es el grupo funcional de un alcohol?. 2) Escriba las fórmulas de tres monoles saturados que contengan en total cuatro átomos de carbono, nómbrelos. 3) Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos: a) 2-metil-3-hexanol. b) 2-fenil-2-propanol. c) 2 -diterc-butilfenol. d) 2-buten-1-ol. e) o-nitrofenol. f) terc-butóxido potásico. 4) Nombre los siguientes compuestos:

5) Completar las siguientes reacciones: a) CH 3 -CH=CH 2 + HOCl  b) (CH 3 ) 3 COH + HCl  c) CH 3 CH 2 OH + H 2 SO 4  d) C 2 H 5 OH + Na  6) Empleando el alcohol etílico como única sustancia orgánica inicial formular las ecuaciones que muestran como se obtendría: a) Bromuro de etilo b) 1-butino c) Etilenglicol d) Acido acético


e) Alcohol n-butílico 7) Un líquido ópticamente activo, C 5 H 12 O,reacciona con el reactivo de Lucas. Alcalentarlo con una solución alcalina de yodo en yoduro de potasio el líquido produjo yodoformo y la sal sódica del ácido isobutírico. Formular la estructura del compuesto inicial. 8) La capacidad del radiador de un automóvil es de 20 litros. Si la densidad del etilenglicol es de 1,116 g/cm ³ scuántos litros de éste anticongelante han de emplearse para proteger el sistema refrigerante frente a heladas de -36 °C? (K t para el agua = 1 °C/mol).

1. Partiendo de los alcoholes pentílicos isómeros del problema 1(a) del capítulo 17, del (a) indique cuáles (de haberlos) darían una prueba del yodoformo positiva. (b) Describa cómo respondería cada uno de ellos al reactivo de Lucas. (c) Describa cómo responderían frente al anhídrido crómico. (d) Desarrolle todos los pasos de una posible síntesis de cada uno, partiendo de alcoholes de cuatro carbonos o menos, y empleando los reactivos inorgánicos necesarios.

2. Dé las estructuras y los nombres de los principales productos de la reacción (de haberlos) del ciclohexanol con:

(a) H 2 SO 4 concentrado, frío (b) H 2 SO 4 , calor (c) KMnO 4 frío, diluido (d) CrO 3 , H 2 SO 4 (e) Br 2 /CCI4 (f) HBr concentrado, acuoso (g) P + I 2 (h) Na (i) CH 3 COOH, H+ (j) H 2 , Ni (k) CH 3 MgBr

(m) producto (f) + Mg (n) producto (m) +producto (d) (o) producto (b) + KMnO 4 frío, alcal. (p) producto (b) + Br 2 /CCI4 (q) producto (b) +C 6 H 6 , HF (r) producto (b) + H 2 , Ni (s) producto (q) + HNO 3 /H 2 SO 4 (t) producto (b) + N-bromosuccinida (u) producto (b) + CHCI 3 + t-BuOK (v) producto (d) + C 6 H 5 MgBr (w) cloruro de tosilo, OH-


(l) NaOH(ac)

(x) producto (w) + t-BuOK

3. Desarrolle todos los pasos de una posible síntesis de laboratorio para cada uno de los siguientes compuestos, desde el alcohol n-butílico, empleando los reactivos inorgánicos necesarios. Siga las instrucciones generales indicadas en el capítulo 5, problemas. (a) bromuro de n-butilo (b) 1-buteno (c) bisulfato de n-butilo (d) n-butóxido de potasio (e) n-butiraldehído (f) ácido n-butírico ,(g) n-butano (h) 1,2-dibromobutano (i) 1-cloro-2-butanol (j) 1-butino (k) etilciclopropano (l) 1,2-butanodiol (m) n-octano (n) 3-octino (o) cis-3-octeno (p) trans-3-octeno (q) 4-octanol (r) 4-octanona (s) 5-(n-propil)-5-nonanol (t) n-butirato de n-butilo

4. Dé las estructuras y nombres (donde sea posible) de los principales productos orgánicos de las reacciones siguientes: (a) alcohol bencílico + Mg (b) alcohol isobutílico + C 6 H 5 COOH + H+ (c) bromuro de etileno + NaOH(ac), exceso (d) alcohol n-butílico + H 2 , Pt (e) alcoholcrotílico (CH 3 CH=CHCH 2 OH) + Br 2 /H 2 O (f) CH 3 OH + C 2 H 5 MgBr (g) bromuro de p-bromobencilo (h) alcohol t-butílico + C 6 H 6 + H 2 SO 4


5. En los últimos años, en Gran Bretaña fueron detenidos (cortésmente) miles de automovilistas e invitados a soplar en un analizador de la respiración, que consiste en un tubo de vidrio con silicagel impregnado de ciertos reactivos químicos, que conduce a una bolsa plástica. Si en más de la mitad del tubo el color amarillo original se vuelve verde, el automovilista pierde la sonrisa y enrojece. sCuáles son los reactivos que impregnan al gel de sílice? sPor qué se pone verde el tubo y enrojece el automovilista?

6. Disponga los alcoholes de cada conjunto por orden de reactividad hacia HBr acuoso: (a) los alcoholes pentílicos isómeros (Observación: Puede ser necesario disponerlos en grupos de reactividad semejante.) (b) 1-fenil-1-propanol, 3-fenil-1-propanol, 1-fenil-2-propanol (c) alcohol bencílico, alcohol p-cianobencílico, alcohol p-hidroxibencílico (d) 2-buten-1-ol, 3-buten-1-ol (e) ciclopentilmetanol, 1-metilciclopentanol, trans-2-metilciclopentanol (f) alcohol bencílico, difenilmetanol, metanol y trifenilmetanol 7. Desarrolle todos los pasos para una posible síntesis de laboratorio de cada uno de los siguientescompuestos, partiendo del ciclohexanol y de todos los reactivos alifáticos, aromáticos o inorgánicos necesarios. (a) ciclohexanona (C 6 H 10 O) (b) bromociclohexano (c) 1-metilciclohexanol (d) 1-metilciclohexeno (e) trans-2-metilciclohexanol (f) 1-ciclohexiletanol (g) trans-1,2-dibromociclohexano (h) ciclohexilmetanol (I) 1-bromo-1-fenilciclohexano (j) ácido ciclohexanocarboxílico (k) ácido adípico, HOOC(CH 2 ) 4 COOH (l) norcarano (véase Sec. 5.8)

8 Desarrolle todos los pasos de una posible síntesis de laboratorio para cada uno de los siguientes compuestos, a partir de benceno, tolueno y alcoholes de cuatro carbonos o menos.

(a) 2,3-dimetil-2-butanol

(l) trans-1,2-dimetilciclopropano


(b) 2-fenil-2-propanol (c) 2-fenilpropeno (d) 2-metil-1-buteno (e) isopentano (f) 1,2-dibromo-2-metilbutano (g) 3-hexanol (h) 3-hexanona (i) 4-etil-4-heptanol (j) 2-bromo-2-metilhexano (k) metilacetileno

(m) 1-cloro-1-feniletano (cloruro de a-feniletilo) (n) sec-butilbenceno (o) isopropil metil cetona (p) 2-metilhexano (q) bencil metil cetona (r) 2,2-dimetilhexano (s) 2-bromo-1-fenilpropano (t) 3-heptino (u) propionato de etilo (IV)

9. Los compuestos marcados con átomos isotópicos en diversas posiciones son útiles para determinar mecanismos de reacción y seguirel destino de sustancias en los sistemas biológicos. Desarrolle una síntesis posible para cada uno de los siguientes compuestos marcados, empleando 14CH 3 OH como fuente de 14C, y D 2 O como fuente de deuterio. (a) 2-metil-1-propanol-1-14C, (CH 3 ) 2 CH14CH 2 OH (b) 2-metil-1-propanol-2-14C, (CH 3 ) 2 14CHCH 2 OH (c) 2-metil-1-propanol-3-114C, 14CH 3 CH(CH 3 )CH 2 OH (d) propeno-1-14C, CH 3 CH=14CH 2 (e) propeno-2-14C, CH 3 14CH=CH 2 (f) propeno-3-14C, 14CH 3 CH=CH 2 (g) C 6 H 5 D (h) CH 3 CH 2 CHD14CH 3

10. Cuando se trata el trans-2-metilciclopentanol con cloruro de tosilo, y el producto, con t-butóxido de potasio, se obtiene un solo alqueno, 3-metilciclopenteno. (a) sCuál es la estereoquímica de esta reacción? (b) Este es el paso final de una vía general de síntesis hacia el 3-alquilciclopentenos a partir de la ciclopentanona. Desarrolle todos los pasos de esta vía, eligiendo cuidadosamente sus


reactivos para cada paso. (c) sQué ventaja tiene esta secuencia sobre una análoga que implica un halogenuro intermediario en lugar de un tosilato?

11. Usando todo reactivo orgánico o inorgánico necesario, indique todos los pasos para la conversión de

(a) androst-9(11)-eno (Cap. 17, Problema 8) en el derivado 11-cetónico saturado.


12. Asigne estructurasa los compuestos A hasta HH. (a) etileno + CI 2 (ac) A + NaHCO 3 (ac) (b) etileno + CI 2 (ac) A + HNO 3 C + H2O (c) E + 6HIO 4 (d) F (C 18 H 34 O 2 ) + HCO 2 OH G + HIO 4 (e) alcohol alílico + Br 2 /CCI4 H + HNO 3 I + Zn A (C 2 H 5 OCI) B (C 2 H 6 O 2 ) A (C 2 H 5 OCI) C (C 2 H 3 O 2 CI) D (C 2 H 4 O 3 ) 6HCOOH G(C 18 H 36 O 4 ) CH 3 (CH 2 ) 7 CHO + OHC(CH 2 ) 7 COOH H (C 3 H 6 OBr 2 ) I (C 3 H 4 O 2 Br 2 ) J (C 3 H 4 O 2 ) K (C 3 H 4 Br 2 ) L (C 3 H 5 OBr) M (C 3 H 4 O) NC 3 H 8 O 2

(f) 1,2,3-tribromopropano + KOH (alc) K + NaOH (ac) L + KOH (alc) (g) 2,2-dicloropropano + NaOH (ac) O(C 3 H 6 O) (h) propino + CI 2 (ac) Q + CI 2 (ac) R + NaOH(ac) (i) ciclohexeno + KMnO 4 T + CH 3 COOH, H+ (j) V(C 3 H 8 O 3 ) + CH 3 COOH, H+ (k) ciclohexanol + K 2 Cr 2 O 7 , H+ X + C 6 H 5 MgBr, seguido de H 2 O Y + calor Z(C 12 H 24 ) P(C 3 H 6 O 2 CI2 ) R(C 3 H 3 OCI3 )

Q(C 3 H 4 OCI2 )

CHCI3 + S(C 2 H 3 O 2 Na) T(C 6 H 12 O 2 ) U(C 10 H 16 O 4 ) W(C 9 H 14 O 6 ) X(C 6 H 10 O) Y(C 12 H 16 O)


Z + KMnO 4 /NaIO 4

AA(C 12 H 14 O 3 ) BB CC(C 12 H 26 O), una mezcla

(l) (R)-(+)-1-bromo-2,4-dimetilpentano + Mg BB + (CH 3 ) 2 CHCH 2 CHO, luego H 2 O CC + CrO 3 DD(C 12 H 24 O)

DD + CH 3 MgBr, luego H 2 O EE + I 2 , calor FF + H 2 , Ni

EE(C 13 H 28 O), una mezclaFF(C 13 H 26 ), una mezcla GG(C 13 H 28 ) + HH(C 13 H 28 ) Opticamente activo Opticamente inactivo

13. Cuando se disuelve 1 -hexadien-3-ol en H 2 SO 4 , se convierte completamente en 3,5-hexadien-2-ol. sCómo se explica esto?

14. Cuando se disuelve 1 -tetrametil-1,3-ciclohexadieno en H2SO4 concentrado y frío, la solución presenta un descenso del punto de congelación que corresponde a dos partículas por cada molécula de dieno disuelta. Al añadir agua a la solución, el dieno se regenera por completo. sCómo se explican estas observaciones? sQué está sucediendo y por qué?

15. El atrayente sexual de la polilla de penacho del abeto de Douglas se ha sintetizado de la siguiente manera:

1-heptino + LiNH 2 II + 1-cloro-3-bromopropano JJ + Mg; luego n-C 10 H 21 CHO; luego H+ KK + H 2 , catalizador de Lindlar LL + CrO 3

II (C 7 H 11 Li) JJ(C 10 H 17 CI) KK(C 21 H 40 O) LL(C 21 H 42 O)

atrayente sexual (C 21 H 40 O)

Dése la estructura del atrayente sexual y de todos los compuestos intermedios.


Describa ensayos químicos símples que sirvan para distinguir entre: (a) alohol n-butílico y n-octano (b) alcohol n-butílico y 1-octeno (f) 3-pentanol y 1-pentanol (g) 3-pentanol y 2-pentanol

(c) alcohol n-butílico y bromuro de n-pentilo (h) 2-bromoetanol yalcohol n-butílico (d) alcohol n-butílico y 3-buten-1-ol (e) 3-buten-1-ol y 2-buten-1-ol pentílico Describa lo que haría y observaría. (i) 1,2-propanodiol y 1,3-propanodiol (j) alcohol n-butílico y alcohol t-

El geraniol, C 10 H 18 O, terpeno que se encuentra en el aceite de rosas, adiciona dos moles de bromo, para formar un tetrabromuro, C 10 H 18 OBr 4 . Se puede oxidar a un aldehído, o a un ácido carboxílico, de 10 carbonos. Por oxidación vigorosa, el geraniol da

(a) Recordando la regla isoprénica (Sec. 10.31), sCuál es la estructura más probable del geraniol? (b) El nerol (Cap. 12, Problema 26) puede convertirse en el mismo alcohol saturado que da el geraniol y proporciona los mismos productos de oxidación que el geraniol; sin embargo, tiene propiedades físicas diferentes. sCuál es la relación estructural más probable entre geraniol y nerol? c) El ácido sulfúrico convierte al geraniol en a-terpineol (Cap. 12, Problemas 26), al igual que al nerol, pero mucho más lentamente. Con esta base, squé estructuras se podrían asignar el nerol y al geraniol? (Indicación: Utilícense modelos.)

27. Por tratamiento con HBr, el geraniol (Problema anterior) y el linalool (del aceite de lavándula, bergamota, cilantro), dan el mismo bromuro, de fórmula C 10 H 17 Br.sCómo explica este hecho?


Linalool

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ETERES

1. Escriba fórmulas estructurales para:

(a) dimetil éter (b) diisopropil éter (c) n-butil metil éter (d) t-butil isobutil éter (e) 3-metoxihexano (f) divinil éter (g) dialil éter

(h) di-B-cloroetil éter (i) anisol (j) fenetol (k) difenil éter (l) óxido de ciclohexeno (m) p-nitrobencil n-propil éter (n) 1,2-epoxipentano

2. Nombre las estructuras siguientes:

(a) (CH 3 ) 2 CHCH 2 -O-CH 2 CH(CH 3 ) 2

(e) p-BrC 6 H 4 OC 2 H 5


(b) CH 3 -O-CH(CH 3 ) 2 (c) (CH 3 ) 3 C-O-CH 2 CH 3 (d) CH 3 CH 2 CH 2 CH(OCH 3 )CH 2 CH 2 CH 3

(f) o-O 2 NC 6 H 4 CH 2 OC 6 H 5 (g) 2,4-Br 2 C 6 H 3 OCH 3

3. Desarrolle una posible síntesis de laboratorio para cada uno de los siguientes compuestos, desde alcoholes y fenoles:

(a) t-butil metil éter (b) fenetol (C 6 H 5 OC 2 H 5 ) (c) n-butil ciclohexil éter

(d) bencil p-toluil éter (e) isobutil isopropil éter (f) t-butil isopropil éter

(g) dimetil éter del resorcinol (1,3-dimetoxibenceno)

4. Acomode los compuestos de cada conjunto por orden de reactividad con el bromo:

(a) anisol, benceno, clorobenceno, nitrobenceno, fenol (b) anisol, m-hidroxianisol, o-metilanisol, m-metilanisol (c) p-C 6 H 4 (OH) 2 , p-CH 3 OC 6 H 4OH, p-C 6 H 4 (OCH 3 ) 2

5. Escriba una ecuación balanceada para cada una de las siguientes reacciones. (De no haberla, indique  no hay reacción )  

(a) t-butóxido de potasio + yoduro de etilo (b) yoduro de t-butilo + etóxido de potasio (c) alcohol etílico + H 2 SO 4 (140sC) (d) di-n-butil éter + NaOH acuoso, hirviente (e) etil metil éter + HI exceso (caliente)


(f) dimetil éter + Na (g) dietil éter + H 2 SO 4 concentrado, frío (h) dietil éter + H 2 SO 4 concentrado, caliente (i) C 6 H 5 OC 2 H 5 + HBr concentardo, caliente (j) C 6 H 5 OC 2 H 5 + HNO 3 , H 2 SO 4 (k) p-CH 3 C 6 H 4 OCH 3 + KMnO 4 + KOH + calor (l) C 6 H 5 OCH 2 C 6 H 5 + Br 2 , Fe

6. Al igual que otros compuestos oxigenados, el n-butil t-butil éter se disuelve en H 2 SO 4 concentrado y frío. Sin embargo, al abandonar la solución, se separa lentamente una capa insoluble en el ácido, constituida por material hidrocarbonado de elevado punto de ebullición. sCuál puede ser este material? sCómo se forma?

7. El óxido de propileno utilizado para obtener los polímeros descritos en el problema 19.23 (Sec. 9.14), puede manufacturarse con propileno por la acción de hidroperóxido de t-butilo, t-BuO-O-OH.

(a) Como suele ser el caso en procesos industriales, éste resulta económico sólo sihay un subproducto comercializable. sCuál es el subproducto que se forma en este caso? (b) El hidroperóxido de t-butilo se forma por una reacción en cadena a temperatura elevada entre el isobutano y O Sugiera una serie de pasos probables para esta reacción. (c) La oxidación con aire de un alqueno a su epóxido, reacción que se usa para la manufactura del óxido de etileno (Sec. 19.11), no puede emplearse en la obtención de óxido de propileno. sPor qué es probablemente así?  Indicación: Recurra a su respuesta para el apartado (b).

8. Describa ensayos químicos simples que distingan entre:

(a) di-n-butil éter y alcohol n-pentílico (b) dietil éter y yoduro de metilo

(e) anisol y tolueno (f) divinil éter y dietil éter


(c) metil n-propil éter y 1-penteno (d) diisopropil éter y dialil éter

(g) n-butil t-butil éter y n-octano

9. Se cree que un compuesto desconocido es uno de los enumerados a continuación. Describa cómo procedería para detectar cuál de las posibilidades es realmente la sustancia desconocida. Cuando sea posible utilícense ensayos químicos sencillos y cuando sea necesario, métodos químicos más complicados como hidrogenación catalítica, degradación, etc. Utilícense las tablas de constantes físicas necesarias.

(a) di-n-propil éter(p.e. 91sC) y 2-metilhexano (p.e. 91sC) (b) bencil etil éter (p.e. 188sC) y alil fenil éter (p.e. 192sC) (c) metil p-toluil éter (p.e. 176sC) y metil m-toluil éter (p.e. 177sC) (d) etil n-propil éter (p.e. 64sC), 1-hexeno (p.e. 64sC) y metanol (p.e. 65sC) e) anisol (p.e. 154sC), bromobenceno (p.e. 156sC), o-clorotolueno (p.e. 159sC), n-propilbencilo (p.e. 159sC) y ciclohexanol (p.e. 162sC) (f) dietil éter (p.e. 35sC), n-pentano (p.e. 36sC) e isopreno (p.e. 34sC) (g) metil o-toluil éter (p.e. 171sC), fenetol (p.e. 172sC y diisopentil éter (p.e. 173sC)

10. Dé las estructuras y nombres de los productos que resultan de la reacción entre el óxido de etileno y:

(a) H 2 O, H+ (b) H 2 O, OH(c) C 2 H 5 OH, H+ (d) producto de (c), H+ (e) HOCH 2 CH 2 OH, H+ (f) producto de (e), H+ (g) HBr anhidro

(I) HCOOH (j) C 6 H 5 MgBr (k) NH 3 (l) dietilamina (C 2 H 5 NHC 2 H 5 ) (m) fenol, H+ (n) fenol, OH(o) HC=C-Na+


(h) HCN

11. Puede convertirse óxido de propileno en 1 propanodiol por la acción de un ácido o una base diluidos. Cuando se usa óxido de propileno ópticamente activo, el 1 -diol, obtenido por hidrólisis ácida, tiene rotación opuesta a la quese logra por hidrólisis alcalina. sCuál es la interpretación probable para estos resultados?

12. (a) Escribafórmulas para todos los estereoisómeros de I.

(b) Indique qué isómeros, una vez separados de todos los demás, serán ópticamente activos y cuáles serán anactivos. (c) Uno de estos estereoisómeros se convierte muy fácilmente en un éter, C 10 H 18 O. sCuál es este isómero y cuál es la estructura del éter?

13. Dé las estructuras (incluyendo configuraciones donde corresponda) de los compuestos A-M:

(a) CH 2 =CH 2 + CI2 /H 2 O A + H 2 SO 4 + calor B + alcohölico KOH

A (C 2 H 5 OCI) B(C 4 H 8 OCI2 ) C(C 4 H 6 O)

D + NaOCI

CHCI3 + E (C 3 H 6 O 3 )


D + NaOH (ac) (c) CICH 2 CH 2 CH 2 OH + KOH

F (C 4 H 8 O 2 ) G (C 3 H 6 O) H

(d) CH 2 =CHCH 2 CH 2 CH 2 OH + Hg(OAc) 2 + H 2 O, luego NaBH 4 (C 5 H 10 O) (e) oxido de ciclohexeno + HCI anhidro (f) 1-metilciclohexeno + HCO 2 OH

I (C 6 H 11 OCI) J (C 7 H 14 O 2 )

(g) 3,4-epoxi-1-buteno racémico + KMnO 4 alcalino, frío, luego ácido diluido K (C 4 H 10 O 4 ) (h) cis-2-buteno + CI 2 /H 2 O, luego OH-, luego diluido (i) trans-2-buteno, tratado como en (h) L (C 4 H 10 O 2 ) M (C 4 H 10 O 2 )

14. Una feromona de insectos ya mencionada, se ha obtenido de la siguiente manera. (Información útil: Un alcohol, ROH, se convierte, a menudo, en su acetato, CH 3 COOR, por medio de un tratamiento con cloruro deacetilo, CH 3 COCI.) 1,8-octanodiol + HBr N + DHP + H+ O + HC=CLi P + LiNH 2 ; luego C 2 H 5 Br Q + H 2 O, H+ R + CH 3 COCI S + H 2 , catalizador de Lindlar N (C 8 H 17 OBr) O (C 13 H 25 O 2 Br) P (C 15 H 26 O 2 ) Q (C 17 H 30 O 2 ) R (C 12 H 22 O) S (C 14 H 24 O 2 ) la feromona (C 14 H 26 O 2 )

(a) Dé la estructura de la feromona y de todos los compuestos intermediario. (b) Para que la actividad biológica sea máxima debe estar presente un 4% de su isómero geométrico. sCómo podría modificarse la síntesis descrita para obtener dicho isómero?

15. El atrayente sexual de la polilla del gusano del maíz es una mezcla a partes casi iguales de dos isómeros geométricos denominada gossyplure. Uno de los componentes se ha sintetizado de la siguiente manera, (Información útil: Un alcohol, ROH, se


convierte a menudo en su acetato, CH 3 COOR, por medio de un tratamiento con cloruro de acetilo, CH 3 COCI.) 1-hexino + n-BuLi; luego óxido de etileno; luego H+ T + H 2 , catalizador de Lindlar U + PBr 3 U (C 8 H 16 O)  T (C 8 H 14 O)

V (C 8 H 15 Br) W (C 11 H 21 O 2 Br)

6-bromo-1-hexanol + DHP + H+ W + HC=CLi X + n-BuLi; luego V Y + H 2 , catalizador de Lindlar Z + H 2 O, H+ AA + CH 3 COCI  AA (C 16 H 30 O)  X (C 13 H 22 O 2 )

Y (C 21 H 36 O 2 ) Z (C 21 H38 O 2 )

la feromona (C 18 H 32 O 2 )

(a) sCuál es la estructura de la feromona recién sintetizada? (b) Esta síntesis se ha modificado para obtener cada uno de los isómeros geométricos del compuesto del apartado (a), uno de los cuales es el otro componente de la feromona natural. Indique cómo podría lograrse este este objetivo.

16. Proponga una estructura, o estructuras, para el compuesto cuyo espectro infrarrojo se ilustra en la figura 19.4 Si se encuentra más de una estructura congruente con el espectro, spodría decidir entre las posibilidades basándose en el espectro RMN protónica? sY en el espectro RMC? Indique lo que se esperaría observar en cada caso.

17. Proponga una estructura, o estructuras, para el compuesto BB, cuyos espectros ,infrarrojo y RMN protónica se ilustran en la figura 19.5.

18. Proponga una estructura, o estructuras, congruente con cada uno de los espectros RMN protónica de la figura 19.6.

19. Proponga una estructura, o estucturas, congruente con cada uno de los espectros RMC de la figura 19.7.


20. Proponga las estructuras de los compuestos CC, DD y EE basándose en sus espectros infrarrojo (fig. 19.8) y RMN protónica (Fig. 19.9.)

1) Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos: a) 1-butanol. b) -naftol. c)Alcohol bencílico. d) 1-feniletanol. e) dibenciléter. f) fenóxido sódico. 2) Nombrar correctamente los siguientes compuestos: a) (CH 3 ) 2 CH-O-CH(CH 3 ) 2 b) CH 3 CH 2 CH(OH)CH 3 c) CH 3 CH 2 C(CH 3 ) 2 OH

d) 3) Empleando el alcohol etílico como única sustancia orgánica inicial formular las ecuaciones que muestran como se obtendría: a) Etileno b) Acetileno c) Clorhidrina etilénica d) Oxido de etileno e) Yodoformo 4) Indicar dos rutas de formación diferentes para lograr cada una de las transformaciones siguientes:


a) Propeno  1-propanol b) 1-butanol  1-bromobutano 5) Completar las reacciones siguientes: a) (CH3)2CHMgCl + óxido de etileno  seguida de hidrólisis b) Alcohol n-propílico + PI3  calor  c) Alcohol n-propílico + K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4  calor  6) Ordenar los siguientes compuestos según: a) Solubilidad creciente en agua. b) Reactividad creciente frente al reactivo de Lucas. c) Reactividad creciente frente al sodio metálico. - 1-butanol - 2-butanol - 2-metil-2-propanol - 2-metil-1-propanol - Etanol - 2,3-dimetil-2-butanol EJERCICIO Q2BE1690: Completar las siguientes reacciones: a) CH 3 –CH=CH 2 + HCl → b) CH 3 –CHOH–CH 2 –CH 3 + H 2 SO 4 → c) aminobenceno (anilina) + HNO 3 + H 2 SO 4 → EJERCICIO Q2BE1691: Completar lassiguientes reacciones: a) CH 2 =CH 2 + Br 2 → b) clorobenceno + HNO 3 + H 2 SO 4 → c) + HBr → CH 3 -CH 2 -CHBr-CH 3


EJERCICIO Q2BE1692: Indicar el método para transformar: a) 2-clorobutano en butano; b) 1-propeno en 2-propanol; c) benceno en TNT (trinitrotolueno); d) 1-propino en propanona. EJERCICIO Q2BE1693: Un compuesto A, de fórmula C 4 H 10 O, capaz de producir una cetona por oxidación, reacciona con ácido sulfúrico en caliente dando dos isómeros B y C, siendo B el que se encuentra en mayor proporción que C. La reacción de cualquiera de los dos isómeros con yoduro de hidrógeno produce finalmente el compuesto D. Identificar A, B, C y D, indicando el tipo de reacciones citadas. EJERCICIO Q2BE1694: Cuando el 1-propanol se calienta con ácido sulfúrico concentrado se transforma en el compuesto A, el cual reacciona con bromo para dar otro compuesto B de masa molecular 202 g/mol; a) Formular los compuestos y las reacciones indicadas y calcula el rendimiento global del proceso si a partir de 30 g del alcohol se obtuvieron 70 g de B; b) Qué compuestos se producirán a partir de A al tratarlo con HCl, indicando cuál de ellos se encontrará en mayor proporción. Masas atómicas: C = 12; H = 1; O = 16; Br = 80. EJERCICIO Q2BE1695: Cuando el ácido bromhídrico reaccionacon 3-metil-2-penteno da lugar a una mezcla de dos bromoderivados. Escribir la reacción correspondiente indicando el compuesto que se encuentra en mayor proporción. EJERCICIO Q2BE1696: Completar las siguientes reacciones indicando en el caso de que se obtengan varios compuestos, cuáles están en mayor proporción: a) CH 3 –CH=CH 2 + HBr → b) CH 3 –CCl(CH 3 )–CH 3 + KOH → c) CH 3 –CHCl–CH 2 –CH 3 + NaOH →


EJERCICIO Q2BE1697: Completar las siguientes reacciones orgánicas, formulando y nombrando los reactivos y los productos en cada caso: a) ácido etanoico + 1-propanol (en medio ácido sulfúrico) b) 2-butanol + ácido sulfúrico c) 2-buteno + bromuro de hidrógeno d) 2-clorobutano + hidróxido de potasio (en medio etanolico). EJERCICIO Q2BE1698: Indicar de qué tipo son las siguientes reacciones y nombrar los compuestos orgánicos que intervienen en las mismas: a) CHΞC–CH 3 + HBr → CH 2 =CHBr–CH 3 b) CH 3 –CH 2 –CHOH–CH 3 → CH 3 –CH=CH–CH 3 c) CH 3 –CH=CH 2 + Cl 2 → CH 3 –CHCl–CH 2 Cl EJERCICIO Q2BE1699: Escribir, nombrando reactivos y productos, las ecuaciones correspondientes a las siguientes reacciones: a) adición de un halógeno a un alqueno; b) oxidación suave de un alcohol secundario; c) esterificación; d) deshidratación de un alcohol secundario.