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FRANCIO (Fr) - Historia, Análisis de Perey, Propiedades físicas y químicas, Aplicaciones, Sintetizado, Isótopos
FRANCIO
(Fr
Representación de la distribución por capas de los electrones del francio.
El francio, antiguamente conocido como eka-cesio y actinio
K es un elemento químico cuyo símbolo
es Fr y su número atómico es 87. Su electronegatividades
la más baja conocida y es el segundo elemento menos abundante en la naturaleza
(el primero es el astato). El francio es un metal alcalino altamente radiactivo y
reactivo que se desintegra generando astato, radio y radón.
Como el resto de los metales alcalinos, sólo
posee un electrón en su capa de valencia.
Marguerite Perey descubrió este elemento en 1939.
El francio fue el último elemento químico descubierto en la naturaleza antes de
ser sintetizado. Fuera del laboratorio, el francio es
extremadamente escaso, encontrándose en trazas en menas de uranio y
de torio, donde el 223Fr está continuamente formándose y
desintegrándose. Lacantidad de 223Fr en la corteza
terrestre en un momento dado posiblemente no
exceda los 30 gramos; el resto de los isótopos son sintéticos. La
mayor cantidad recuperada de cualquiera de sus isótopos fue un clúster de
10.000 millones de átomos (de 210Fr) sintetizado como un gas ultra frío en Stony
Brook en 1996.
Historia
Ya en 1870, los químicos pensaban que debía existir un metal alcalino más allá
del cesio, con un número atómico de 87.4 Se le denominaba con el
nombre provisional de eka-cesio.19 Algunos equipos de investigación
intentaron localizar y aislar el elemento en cuestión y se tiene constancia de
al menos cuatro anuncios públicos falsos que proclamaban haber descubierto
dicho elemento antes de que fuera realmente descubierto.
Descubrimientos erróneos e incompletos
El químico ruso D. K. Dobroserdov fue el primer científico que
aseguró haber descubierto eka-cesio. En 1925,
observó una débil radiactividad en una muestra de potasio, otro metal
alcalino, y concluyó que el eka-cesio contaminaba la
muestra.20 Publicó una tesis sobre sus predicciones de las propiedades
del eka-cesio, en la que nombraba al elemento con el nombre
de russio, en honor a su país de procedencia.21 Poco tiempo después,
Dobroserdov empezó a centrarse en su carrera docente en el Instituto
Politécnico de Odessa, abandonando por completo sus esfuerzos por aislar
el eka-cesio.
Al año siguiente, en 1926, los químicos ingleses Gerald J. F.
Druce y Frederick H. Loring analizaron una radiografía
de rayos X del sulfato de manganeso (II).21Observaron
líneas espectrales que creyeronpertenecientes al eka-cesio. Anunciaron el
descubrimiento del
elemento 87 y propusieron el nombre de alcalinio para el que sería el
metal alcalino más pesado.
En 1930, el profesor Fred Allison del Instituto
Politécnico de Alabama anunció
haber descubierto el elemento 87
analizando polucita y lepidolita usando su máquina magneto
- óptica. Allison propuso que fuera bautizado como virginio, en honor a su
estado natal, Virginia, así como que se usaran los
símbolos Vi y Vm. En 1934, sin embargo, el profesor
MacPherson de la UC Berkeley desautorizó la efectividad del
dispositivo de Allison y la validez de su falso descubrimiento.
En 1936, el químico rumano Horia Hulubei y su colega francesa Yvette
Cauchois analizaron también la polucita, esta vez usando su aparato de
rayos X de alta resolución.20Observaron varias líneas de emisión débiles que
supusieron que sería debidas al elemento 87. Hulubei y
Cauchois anunciaron su descubrimiento y propusieron el nombre demoldavio, con
el símbolo Ml, en honor a Moldavia, la provincia rumana donde
llevaron a cabo su trabajo. En 1937, el trabajo de Hulubei fue
criticado por el físico americano F. H. Hirsh Jr., que rechazó los métodos de
investigación del
químico rumano. Hirsh estaba convencido de que
el eka-cesio no podría ser encontrado en la naturaleza, y que las
líneas que había observado Hulubei eran debidas al mercurio o
al bismuto. El químico rumano, sin embargo, insistió en que su
aparato de rayos X y sus métodos eran demasiado precisos como para cometer
tales errores. Jean Baptiste Perrin, ganador del premio Nobel y mentor deHulubei,
apoyó al moldavio como el
verdadero eka-cesio en lugar del
recién descubierto francio de Marguerite Perey. Perey, sin embargo, criticó de
manera continua el trabajo de Hulubei hasta que ella
fue acreditada como la única descubridora del elemento 87.
Análisis de Perey
El eka-cesio fue realmente descubierto
en 1939 por Marguerite Perey, del Instituto
Curie de París (Francia), cuando purificó una muestra
de 227Ac que poseía una energía de desintegración de 220 keV. Sin
embargo, Perey advirtió en la desintegración partículas con un nivel energético por debajo de los 80 keV. Pensó que esta
actividad debía ser causada por un producto previo de
desintegración no identificado, un producto separado durante la purificación,
pero que volvía a emerger del 227Ac
puro. Varias pruebas eliminaron la posibilidad de que se fuera de torio,
radio, plomo, bismuto o talio, tratándose por tanto de un elemento desconocido. El nuevo producto mostraba
propiedades químicas propias de un metal alcalino (tal como la coprecipitación
con las sales de cesio), lo que llevó a Perey a pensar que se encontraba frente
al elemento 87, generado por la desintegración
alfa del 227Ac. Perey intentó entonces determinar la proporción
entre la desintegración beta y la desintegración alfa del 227Ac.
Su primera prueba indicaba que la desintegración alfa alcanzaba el 0.6%,
resultado que fue revisado hasta llegar al valor de un 1%.
Perey nombró al nuevo isótopo como actinio
K, que se refería a lo que ahora conocemos como 223Fr, y
en 1946, propuso el nombre de catio para su recién
descubiertoelemento, ya que creía que era el catiónmás electropositivo de
todos los elementos químicos. Irène Joliot-Curie, una de las supervisoras
de Perey, se opuso a ese nombre pues parecía hacer más referencia a
'cat' (gato en inglés) que a catión.19 Entonces Perey sugirió el
nombre de francio como homenaje al país donde lo descubrió. Este nombre
fue oficialmente adoptado por la Unión Internacional de Químicos en 1949 y se le asignó el símbolo Fa, pero esta
abreviatura fue cambiada por Fr poco después. El francio es el último de los elementos que se encuentran en la
naturaleza en ser descubierto, siendo el anterior el renio, en 1925.
Posteriores investigaciones sobre la estructura del francio fueron
llevadas a cabo por Sylvain Lieberman y su equipo en
el CERN en los años 70 y 80, entre otros.
Propiedades físicas
Estado ordinario
Líquido
Densidad
1870 kg/m3
Punto de fusión
300 K (27 °C
Punto de ebullición
950 K (677 °C)
Entalpía de vaporización
65 kJ/mol
Entalpía de fusión
2 kJ/mol
Presión de vapor
Sin datos
Propiedades físicas y químicas
El francio es menos estable que cualquier otro elemento más ligero que
el nobelio (elemento 102); su isótopo más estable,
el 223Fr, posee un período de semidesintegración menor de 22
minutos. El astato, que es el siguiente elemento menos estable, tiene período
de semidesintegración máximo de 8 horas.4Todos los
isótopos del
francio se desintegran generando astato, radio y radón.
El francio es un metal alcalino cuyas propiedades
químicas son semejantes a las del cesio.
Puesto que es un elemento muy pesado con unsolo
electrón de valencia,
posee el mayor peso equivalente de todos los elementos químicos.
El francio tiene la más baja electronegatividad de todos los
elementos conocidos, con un valor de 0 en la escala
de Pauling. Le sigue el cesio con un valor de 0 .
El francio líquido, en el supuesto de poder ser obtenido, tendría
una tensión superficial de 0
J·m–2 en el punto de fusión.
El francio coprecipita junto con muchas sales de cesio, como
el perclorato de cesio, formando pequeñas cantidades de perclorato de
francio. Esta coprecipitación puede emplearse para aislar el francio, adaptando
el método de precipitación del radiocesio de Glendenin y
Nelson. También coprecipita con otras sales de cesio como el yodato,
el picrato, el tartrato (también con el tartrato
de rubidio), el cloroplatinato y el silicowolframato. Otras
coprecipitaciones se producen con el ácido silicowolfrámico y con el ácido
perclórico, sin necesidad de que otro metal alcalino esté presente como
portador, lo que posibilita otros métodos de separación para el francio. Casi todas las sales de francio son solubles en agua.
Aplicaciones
No hay aplicaciones comerciales para el francio debido a su escasez y a su
inestabilidad. Sólo ha sido usado en tareas de investigación, tanto en el campo
de la biología como en el de la estructura
atómica. Se pensó que el francio podría servir de ayuda para el diagnóstico de
enfermedades relacionadas con el cáncer; sin
embargo, finalmente esta aplicación se ha considerado impracticable.
La capacidad para sintetizar el francio, atraparlo yenfriarlo, junto con su
estructura atómica relativamente simple, lo han
convertido en sujeto de experimentación
en espectroscopia especializada. Estos experimentos han conducido a la obtención de información más específica
sobre los niveles energéticos y las constantes de acoplamiento entre partículas
subatómicas. Estudios realizados sobre la luz
emitida por iones de 210Fr atrapados por láser han arrojado
datos precisos sobre las transiciones entre niveles energéticos atómicos. Se ha
comprobado que estos resultados experimentales son bastante parecidos a los que
predice la Teoría Cuántica.
Abundancia Natural
El 223Fr resulta de la desintegración alfa del 227Ac y
puede encontrarse en trazas en los minerales de uranio y
de torio. En una muestra de uranio, se estima que hay un
solo un átomo de francio por cada 1×1018átomos de uranio. Después del astato, el francio es el elemento menos abundante
en la corteza terrestre.
Sintetizado
El francio puede sintetizarse en la reacción nuclear 197Au + 18O → 210Fr
+ 5n.
Este proceso, desarrollado por Stony Brook Physics, genera isótopos de
francio con masas 209, 210 y 211, que pueden
aislarse en una trampa magneto-óptica (MOT). Otros métodos de
síntesis incluyen el bombardeo de radio con neutrones, el
bombardeo de torio con protones, deuterones o iones
de helio. Por lo menos hasta el año 2006, el francio no ha sido
sintetizado en cantidades lo suficientemente grandes como para ser
pesadas.
Isótopos
Diagrama de desintegración radiactiva en el que se puede ver cómo el francio
forma parte de las seriedel actinio y de la serie del plutonio. (Pulsar imagen para verla aumentada).
Se conocen 34 isótopos del francio que comprenden un
rango de masas atómicas desde 199 hasta 232. El francio
posee siete isómeros nucleares metaestables.3 El 223Fr y
el 221Fr son los únicos isótopos que se presentan en la naturaleza, aunque
el primero es mucho más común que el segundo.
El 223Fr es el isótopo más estable con un periodo de semidesintegración de
21 minutos, y es bastante improbable que
alguna vez se descubra o sintetice un isótopo de francio con un periodo mayor.
El 223Fr es el quinto producto de la serie de desintegración del actinio, procedente del 227Ac.
El 223Fr se desintegra después para
generar 223Ra por desintegración beta (energía de
desintegración: 1149 keV), con una ruta menor (0,006%) de desintegración alfa
que genera 219At (energía de desintegración: 5
MeV).
El 221Fr posee un periodo de semidesintegración de 4
minutos. Es el noveno producto de la serie de desintegración del plutonio, procedente del 225Ac. El 221Fr se
desintegra después para generar 217At por desintegración
alfa (energía de desintegración: 6,457 MeV).
El isótopo en estado fundamental menos estable es el 215Fr, con un periodo
de semidesintegración de 0 μs (energía
de desintegración hasta211At: 9,54 MeV).3 Su isómero metaestable,
el 215mFr, es aún menos estable, con un periodo de semidesintegración de
3,5 ns.
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