I.- Introducción.
Los estudios teóricos y experimentales han permitido establecer, que los
líquidos poseen propiedades físicas características. Entre
ellas cabe mencionar: la densidad, la propiedad de ebullir, congelar y
evaporar, la viscosidad y la capacidad de conducir la corriente
eléctrica, etc.
Cada líquido presenta valores característicos (es decir,
constantes) para cada una de estas propiedades.
Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solución, la presencia del soluto determina una
modificación de estas propiedades con relación a su estado normal
en forma aislada, es decir, líquido puro. Estas modificaciones se
conocen como PROPIEDADES
DE UNA SOLUCIÓN.
Las propiedades de las soluciones se clasifican en dos grandes grupos:
1.- Propiedades constitutivas: son aquellas que dependen de la naturaleza de
las partículas disueltas. Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad
eléctrica, etc.
2.- Propiedades coligativas o colectivas: son aquellas que dependen del número de
partículas (moléculas, atomos o iones) disueltas en una
cantidad fija de solvente. Las cuales son:
- descenso en la presión de vapor del
solvente,
- aumento del punto de ebullición,
- disminución del
punto de congelación,
- presión osmótica.
Es decir, son propiedades de las soluciones que solo dependen del número de partículas de
soluto presente en la solución y no de la naturaleza de estas
partículas.
IMPORTANCIA DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
Laspropiedades coligativas tienen tanta
importancia en la vida común como
en las disciplinas científicas y tecnológicas, y su correcta
aplicación permite:
a) Separar los componentes de una solución por un método llamado
destilación fraccionada.
b) Formular y crear mezclas frigoríficas y anticongelantes.
c) Determinar masas molares de solutos desconocidos.
d) Formular sueros o soluciones fisiológicas que no provoquen
desequilibrio hidrosalino en los organismos animales o que permitan corregir
una anomalía del
mismo.
e) Formular caldos de cultivos adecuados para microorganismos
específicos.
f) Formular soluciones de nutrientes especiales para regadíos de
vegetales en general.
En el estudio de las propiedades coligativas se deberan tener en cuenta
dos características importantes de las soluciones y los solutos.
Soluciones: Es importante tener en mente que se esta hablando de
soluciones relativamente diluídas, es decir, disoluciones cuyas
concentraciones son ( 0,2 Molar,en donde teóricamente las fuerzas de
atracción intermolecular entre soluto y solvente seran
mínimas.
Solutos: Los solutos se presentaran como:
Electrolitos:disocian en solución y conducen la corriente
eléctrica.
No Electrolito: no disocian en solución. A su vez el soluto no
electrolito puede ser volatil o no volatil.
Para mayor entendimiento de este
capítulo describiremos las propiedades coligativas de solutos No
Electrolitos y luego en un capitulo aparte seran considerados los
solutos Electrolito.
I.- PROPIEDADES COLIGATIVAS Nº1:Disminución de la presión de
vapor.
A.- Conceptos Basicos: Presión de vapor.
1.- Consideraciones:
Una de las características mas importantes de los líquidos
es su capacidad para evaporarse, es decir, la tendencia de las
partículas de la superficie del líquido, a salir de la fase
líquida en forma de vapor.
No todas las partículas de líquido tienen la misma Energía
Cinética, es decir, no todas se mueven a igual velocidad sino que se
mueven a diferentes velocidades.
Solo las partículas mas energizadas (con mayor energía)
pueden escaparse de la superficie del
líquido a la fase gaseosa.
En la evaporación de líquidos, hay ciertas moléculas
próximas a la superficie con suficiente energía como
para vencer las fuerzas de atracción del resto (moléculas vecinas) y
así formar la fase gaseosa.
Importante: Cuanto mas débiles son las fuerzas de atracción
intermoleculares, mayor cantidad de moléculas podran escapar a la
fase gaseosa.
Si un líquido esta en un recipiente sellado puede parecer que no existiera
evaporación, pero experimentos cuidadosos demuestran que las
moléculas continúan abandonando el líquido.
Algunas moléculas de vapor regresan a la fase líquida, ya que a
medida que aumenta la cantidad de moléculas de fase gaseosa aumenta la
probabilidad de que una molécula choque con la superficie del líquido y se
adhiera a él.
A medida que pasa el tiempo, la cantidad de moléculas que regresan al
líquido iguala exactamente a las que escapan a la fase de vapor.
Entonces, el número de moléculas en la fase gaseosa alcanza un
valor uniforme.Importante: La condición en la cual dos procesos opuestos
se efectúan simultaneamente a igual velocidad se denomina
EQUILIBRIO DINAMICO.
2.- Definición:
Las moléculas de la fase gaseosa que chocan contra la fase líquida
ejercen una fuerza contra la superficie del
líquido, fuerza que se denomina PRESIÓN DE VAPOR, que se define como la presión
ejercida por un vapor puro sobre su fase líquida cuando ambos se
encuentran en equilibrio dinamico.
3.- Factores que afectan la presión de vapor:
Experimentalmente se ha comprobado que:
i) Para un líquido la presión de
vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura.
ii) Líquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de
vapor diferentes.
POR LO TANTO PODEMOS CONCLUIR QUE LA PRESIÓN DE VAPOR DEPENDE DE LA
TEMPERATURA Y DE LA NATURALEZA DEL LÍQUIDO
Para visualizar como depende la Pv con la temperatura, examinemos la siguiente
Tabla:
Presión de vapor en mm de Hg |
|Temperatura (°C) |Acido acético |Agua |Benceno |Etanol |
|20 |11,7 | 17,5 | 74,7 | 43,9 |
|30 |20,6 | 31,8 |118,2 | 78,8 |
|40 |34,8 |55,3 |181,1 |135,3 |
|50 |56,6 | 92,5 |264,0 |222,2 |
|60 |88,9 |149,4 |388,6 |352,7 |
|70 |136,0 |233,7 |547,4 |542,5 |
|80 |202,3 |355,1 |753,6 |818,6 |
Al examinar los datos experimentales se puede establecer los siguientes hechos:
a.- Para un mismo líquido, la presión de vapor aumenta a medida
que aumenta la temperatura.
Ejemplo: Agua a 40 °C Presión de
vapor 55.3 mmHg
Agua a 80 °C Presión de
vapor 355.1 mmHg
En definitiva para un mismo líquido
A mayor temperatura hay mayor evaporación del líquido
A medida que la temperatura aumenta, las moléculas en el líquido
se mueven con mayor energía y por consiguiente pueden escapar mas
facilmente de sus vecinas, ya que vencen las fuerzas de
interacción que las mantienen unidas.
b.- Líquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de
vapor diferentes.
Ejemplo: Agua a 20 °C Presión de
vapor 17,5 mmHg
Benceno a 20 °C Presión de
vapor 74,7 mmHg
Etanol a 20 °C Presión de
vapor43,9 mmHg
En definitiva para diferentes líquidos
A una temperatura dada, las sustancias con Presión de vapor elevadas se
evaporan mas rapidamente que las sustancias con Presión de
vapor baja
Se dice entonces, que los líquido que se evaporan rapidamente son
volatiles
Mientras mas volatil es un líquido menores son las fuerzas
de interacción intermolecular, mayor es la evaporación del
líquido y mayor es su presión de vapor
B.- Descenso de la Presión de vapor: Efecto de solutos no electrolitos.
Como ya sabemos un líquido puro posee una
presión de vapor determinada, que depende sólo del líquido en estudio y de la
temperatura. El valor de la presión de vapor del líquido puro se altera si
agregamos al líquido (solvente) un soluto cualquiera.
El soluto puede ser volatil, es decir, posee una presión de vapor
mayor que el 1% de la presión de vapor del solvente a la misma
temperatura; o no volatil, es decir, posee una presión de vapor
menor que el 1% de la presión de vapor del solvente a la misma
temperatura. En ambos casos la presión de vapor del solvente se modifica en relación
al solvente puro.
i) Soluto no volatil.
Si el soluto que se agrega al solvente es no volatil, se
producira un DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR.
¿Cómo se puede explicar este fenómeno?
Recordemos que:
La presión de vapor sobre un líquido es el resultado de un
equilibrio dinamico entre la fasede vapor y la fase líquida de un
compuesto.
La velocidad a la cual las moléculas dejan la superficie del
líquido y pasan a la fase gaseosa, es igual a la velocidad a la cual las
moléculas de la fase gaseosa regresan a la superficie del
líquido.
Por otro lado:
Un soluto no volatil que se añade al líquido, reduce la
capacidad de las moléculas del solvente a pasar de la fase
líquida a la fase vapor, debido a que se generan nuevas fuerzas de
interacción.
Por ello se produce un desplazamiento del
equilibrio, lo que se traduce en una reducción de la presión de
vapor sobre la solución.
El grado en el cual un soluto no volatil disminuye la presión de
vapor es proporcional a la concentración de la solución, es
decir, mientras mayor sea la concentración de la solución mayor
es la disminución de la presión de vapor y por lo tanto la
reducción en la presión de vapor es aproximadamente proporcional
a la concentración total de partículas del soluto (electrolito o
no electrolito).
La expresión cuantitativa del
descenso de la presión de vapor de las soluciones que contienen solutos
no volatiles esta dada por la Ley de Raoult (Francois Marie Raoult
1885). Este científico demostró que “a una temperatura
constante, el descenso de la Presión de Vapor es proporcional a la
concentración de soluto presente en la solución”. Este principio
queda establecido matematicamente por las siguientes ecuaciones:
PA = XA PºA Ecuación 1
ΔPV = PºA - PA Ecuación 2
ΔPV = PºA XB Ecuación 3
PºA - PA = PºA XB Ecuación 4
Donde:
PA = Presión de Vapor de lasolución.
PºA = Presión de vapor del
solvente puro.
XA = Fracción molar del solvente
XB = fracción molar del
soluto
ΔPV = Variación de la presión de vapor.
Las soluciones que obedecen la ley de Raoult se denominan SOLUCIONES IDEALES.
Las soluciones se aproximan al comportamiento ideal cuando la
concentración de soluto es baja y cuando el soluto y el solvente son
semejantes tanto en tamaño molecular, como en el tipo de fuerzas de
atracción intermolecular que hay entre ellas.
Caso1: La presión de vapor Esto ocurre cuando
. experimental es mayor las fuerzas intermoleculares
a la calculada por medio soluto-solvente son mas
de la Ley de Raoult. débiles que las existentes
entre solvente-solvente.
has soluciones no
son ideales, por lo tanto,
no obedecen esta ley
con exactitud. Estas
soluciones se denominan
reales.
Caso2: La presión de vapor Esto ocurre cuando las
experimental es menor fuerzas de interacción
a la calculada por medio soluto-solvente son mas
de la Ley de Raoult. fuertes que las existentes
entre solvente-solvente
ii) Soluto volatil.
Si consideramos una solución ideal formada por dos componentes (A, B) en
que A y B son volatiles. Las presiones parciales de los vapores de A y B
sobre la solución estan dadas por la Ley de Raoult.
PA = XA PºA y PB = XB PºB
La presión de vapor total sobre la solución se calcula sumando
las presiones parciales de cada componente volatil.
PTOTAL = PA + PB
PTOTAL = XA PºA + XBPºB
Ejemplo: Consideremos una solución formada por 1 mol de Benceno y 2
moles de Tolueno. El Benceno presenta una presión de vapor (P°) de
75 mmHg y el Tolueno una de 22 mmHg a 20°C. Como
se ve el benceno es el mas volatil debido a que tiene una
presión de vapor puro (P°) mayor que la del tolueno.
1) Calculemos la fracción molar de Benceno y Tolueno:
Xbenceno = 1 = 0,33 XTolueno = 2 = 0,67
1 + 2 1 + 2
2) Calculemos la presión de parcial de cada componente y la
presión de vapor de la solución:
Pbenceno = Xbenceno Pºbenceno Ptolueno = Xtolueno Pºtolueno
Pbenceno = ( 0,33 ) ( 75 mmHg ) Ptolueno = ( 0,67 ) ( 22 mmHg )
Pbenceno = 25 mmHg Ptolueno = 15 mmHg
PTOTAL = Pbenceno + Ptolueno
PTOTAL = 25 mmHg + 15 mmHg
PTOTAL = 40 mmHg
Si calculamos el porcentaje que aporta, a la presión de vapor, cada
componente tendremos que:
Benceno: 40 mmHg ----- 100 % Tolueno: 40 mmHg ----- 100 %
25 mmHg ----- X 15 mmHg ----- X
X = 63 % X = 37 %
Estos resultados indican que el vapor es mas rico en el componente
mas volatil, ya que el benceno aporta el 63 % a la presión
total (podríamos decir que el 63 % de las moléculas gaseosas son
de benceno) a pesar de que la solución inicial el benceno era el
componente minoritario.
(
Cuando una solución ideal esta en equilibrio con su vapor, el
componente mas volatil de la mezcla inicial sera
mayoritario en el vapor.
C.- Ejercicios resueltos
Ejercicio Nº1: La presión de vapor sobre el agua pura a 120°C
es 1480 mmHg. Si se sigue la Ley de Raoult ¿Quefracción de
etilenglicol debe agregarse al agua para reducir la presión de vapor de
este solvente a 760 mmHg?
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto etilenglicol : no hay datos
Solvente agua : PºA = 1480 mmHg
Solución : PA = 760 mmHg
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la fracción molar de etilenglicol
(XB) en una solución cuya presión de vapor es 760 mmHg.
Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult
PºA - PA = PºA XB
Paso 4: Calculo de la fracción molar de etilenglicol (XB)
1480 mmHg - 760 mmHg = (1480 mmHg) XB
1480 mmHg - 760 mmHg
XB =
1480 mmHg
XB = 0,486
Respuesta: La fracción molar de etilenglicol que se debe agregar al agua
para que la solución resultante presente una presión de vapor de
760 mmHg es de 0,486
Ejercicio Nº2: Calcular la reducción en la presión de vapor
causada por la adición de 100 g de sacarosa (masa molar = 342) a 1000 g
de agua. La presión de vapor de agua pura a 25°C es 23,69 mmHg.
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto sacarosa : masa = 100 g
masa molar = 342 g/mol
Solvente agua : PºA = 23,69 mmHg
masa = 1000 g
masa molar = 18 g/mol
Solución : no hay datos.
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la disminución de la
presión de vapor ((PV) al adicionar 100 g de sacarosa a 1000 g de agua.
Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult
(PV = PºA XB
Paso 4: Necesitamos conocer la fracción molar de soluto (XB), como conocemos las masas
y las masa molar de cada componente, podemos determinar el número de
moles de soluto y solvente.
sacarosa: 342 g ----- 1 mol agua: 18 g ----- 1 mol100 g ----- X 1000 g ----- X
X = 0,292 moles X = 55,556 moles
Por lo tanto, la fracción molar es:
(0,292 moles)
XB = = 5,229 x 10 -3
(0,292 moles + 55,556 moles)
Paso 5: Calculo de la disminución de la presión de vapor.
(PV = (23,69 mmHg) (5,229 x 10-3)
(PV = 0,124 mmHg
RESPUESTA: La disminución de la presión de pavor que se produce
al agregar 100 g de sacarosa a 1000 g de agua es de 0,125 mmHg.
Ejercicio Nº3: La presión de vapor del agua pura a una temperatura de 25°C
es de 23,69 mmHg. Una solución preparada con 5,5 g de glucosa en 50 g de
agua tiene una presión de vapor de 23,42 mmHg. Suponiendo que la Ley de
Raoult es valida para esta solución, determine la masa molar de
glucosa.
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto glucosa : masa = 5,5 g
masa molar = ?
Solvente agua : masa = 50 g
masa molar = 18 g/mol
PºA = 23,69 mmHg
Solución : PA = 23,42 mmHg
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la masa molar de glucosa
Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult
PºA - PA = PºA XB
Paso 4: Calculo de la fracción molar de glucosa (XB)
23,69 mmHg - 23,42 mmHg = (23,69 mmHg) XB
23,69 mmHg - 23,42 mmHg
XB =
23,69 mmHg
XB = 0,011
Paso 5: Calcular el número de moles de agua (nA).
50 g
nA = = 2,778 moles
18 g/mol
Paso 6: Calculo del número de moles de glucosa (nB).
número de moles soluto
XB =
número de moles de totales
nB
XB =
nB + nA
nB
0,011 =
nB + 2,778
nB = 0,031 moles
Paso 7: Calculo de la masa molar de glucosa.
masa de glucosa
nB =
masa molar
5,5 g0,031 moles =
masa molar
masa molar = 177,42 g/mol
Respuesta: La masa molar de glucosa es 177,42 (masa molar real de glucosa es
180)
Ejercicio Nº4: A una temperatura de 26°C, la presión de vapor del agua es 25,21 mmHg.
Si a esta temperatura se prepara una solución 2,32 molal de un compuesto
no electrolito, no volatil. Determinar la presión de vapor de
esta solución suponiendo comportamiento ideal.
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto desconocido : no hay datos.
Solvente agua : PºA = 25,21 mmHg
Solución : concentración = 2,32 m
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la presión de vapor de la
solución (PA).
Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult
PºA - PA = PºA XB
Paso 4: A partir de la molalidad podemos calcular la fracción molar de
soluto (XB)
2,32 molal significa que se disolvieron 2,32 moles de soluto en 1000 g de agua.
Como la masa molar de agua es 18 g/mol, tenemos que:
18 g ----1 mol
1000 g ----- X ( X = 55,56 moles
Entonces tenemos 2,32 moles de soluto (nB) en 55,56 moles de solvente (nA),
luego la fracción molar de soluto sera:
número de moles soluto
XB =
número de moles de totales
nB
XB =
nB + nA
2,32 moles
XB =
2,32 moles + 55,56 moles
XB = 0,04
Paso 5: Ahora podemos aplicar la ecuación de la Ley de Raoult.
PºA - PA = PºA XB
25,21 mmHg - PA = (25,21 mmHg) (0,04)
PA = 24,20 mmHg.
Respuesta: La presión de vapor de la solución 2,32 molal es 24,20
mmHg.
Ejercicio Nº5: Una solución de cloruro de calcio (CaCl2) fue
preparada disolviendo 25 g de esta sal en 500 gde agua. Cual sera
la presión de vapor de la solución a 80°C, sabiendo que a esta
temperatura el cloruro de calcio se comporta como un electrolito fuerte y que
la presión de vapor del agua es 355,10 mmHg (masa molar de cloruro de
sodio es 111 g/mol y del agua es 18 g/mol).
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto CaCl2 : masa = 25 g
masa molar = 111 g/mol
Solvente agua : masa = 500 g
masa molar = 18 g/mol
PºA = 355.10 mmHg
Solución : no hay datos
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la presión de vapor de la
solución (PA).
Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult
PA = PºA XA
Paso 4: A partir de la molalidad podemos calcular la fracción molar de
solvente (XA)
Como la masa molar de agua es 18 g/mol y la masa molar de cloruro de calcio es
111 g/mol, tenemos que:
Agua: 18 g ----1 mol Cloruro de calcio: 111g ----1 mol
500 g ----- X 25 g ----- X
X = 27,27 moles X = 0,225 moles
Ahora podemos calcular la fracción molar de solvente (XA) pero antes
debemos considerar que el cloruro de calcio es un electrolito fuerte a esta
temperatura, luego:
CaCl2 ( Ca+2 + 2Cl-1
Por cada mol disuelto de cloruro de calcio se obtienen 3 moles de iones
disueltos (1 mol de Ca+2 y 2 moles de Cl-1 ), entonces
1 mol de CaCl2 ------ 3 moles de iones
0,225 moles de CaCl2 ------ X
X = 0,676 moles de iones
Ahora podemos calcular la fracción molar de solvente
número de moles soluto
XA =
número de moles de totales
nA
XA =
nA + nB
27,27 moles
XA =
27,27 moles + 0,676 moles
XA = 0,976
Paso 5: Ahora podemosaplicar la ecuación de la Ley de Raoult.
PA = PºA XA
PA = (355,10 mmHg) (0,976)
PA = 346,51 mmHg.
Respuesta: La presión de vapor para la solución es 346,51 mmHg.
D.- Ejercicios propuestos.
1) La presión de vapor del
metanol puro es 159,76 mmHg. Determinar la fracción molar de glicerol
(soluto no electrólito y no volatil) necesario para disminuir la
presión de vapor a 129,76 mmHg. (Respuesta = 0,188)
2) Una solución contiene 8,3 g de una sustancia no electrolito y no
volatil, disuelta en un mol de cloroformo (CHCl3), esta solución
tiene una presión de vapor de 510,79 mmHg. La presión de Vapor del cloroformo a esta
temperatura es 525,79 mmHg. En base a esta información determine:
a- La fracción molar de soluto. (Respuesta = 0,0285)
b- El número de moles de soluto disueltos. (Respuesta = 0,0294 moles)
c- La masa molar de soluto. (Respuesta = 272,42 g/mol)
3) La presión de vapor del Benceno (C6H6) a 25°C es 93,76 mmHg.
Determine la presión de vapor de una solución preparada
disolviendo 56,4 g de un soluto no volatil (C20H42) en un kilogramo de
Benceno. (Respuesta = 92,32 mmHg)
4) La presión de vapor del
agua a 60°C es 149,4 mmHg. Si Ud. desea preparar una solución donde
la presión de vapor disminuya a 140 mmHg. Determine la masa de glucosa
(C6H12O6) que debe disolverse en 150 g de agua para lograr dicho efecto.
(Respuesta = 95,76 g)
5) Se disuelven 0,3 moles de sulfato de sodio (Na2SO4), electrolito fuerte y no
volatil, en 2 Kg de agua a 60°C. Si la presión de vapor dl
agua a esta temperatura es 149,4 mmHg. Determine la presión de vapor de
lasolución resultante. (Respuesta 148,20 mmHg)
II.- PROPIEDADES COLIGATIVAS Nº2: Aumento del punto de ebullición.
A.- Conceptos Basicos: PUNTO DE EBULLICIÓN
1.- Definición:
Como hemos
visto un líquido contenido en un recipiente abierto, sufre
evaporación. Si la temperatura es lo suficientemente alta, se forman
dentro del
líquido burbujas de vapor que ascenderan a la superficie. Cuando
sucede esto, se dice que el líquido hierve.
Se ha demostrado experimentalmente que cuando este fenómeno sucede la
presión de vapor del líquido
iguala a la presión externa o atmosférica que actúa sobre
la superficie del
líquido. Por lo que el punto de ebullición se define como: la temperatura a la
cual la presión de vapor iguala a la presión externa o
atmosférica.
2.- Factores que afectan el punto de ebullición.
Recuerda que el líquido se encuentra en su punto de ebullición
cuando la presión de vapor es igual a la presión externa o
atmosférica y hay formación de vapor no solo en la superficie
sino que en todo el líquido.
Los líquidos hierven a cualquier temperatura siempre que la
presión externa que se ejerce sobre ellos sea igual a la presión
de vapor correspondiente a dicha temperatura.
(
El punto de ebullición de un líquido depende de la presión
externa a la cual esté sometido.
Si la presión externa o atmosférica es baja, se necesita poca
energía para que la presión de vapor del líquido iguale a la
presión externa, luego su punto de ebullición es bajo.
(
Ejemplo: En las altas cumbres cordilleranas, la
presiónatmosférica es baja, luego el agua hierve a una
temperatura menor a 100°C.
Si la presión externa o atmosférica es alta se necesita
mas energía para que la presión de vapor del líquido iguale la presión
externa, luego su punto de ebullición es alto.
(
Ejemplo: A nivel del
mar, la presión atmosférica es alta, luego el agua hierve a
100°C.
B.- AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN.
Ya hemos visto que la presión de vapor de un líquido aumenta al
aumentar la temperatura y que el líquido hierve cuando su presión
de vapor iguala a la presión externa o atmosférica que se ejerce
sobre su superficie.
Debido a que los solutos No volatiles disminuyen la presión de
vapor de la solución, se requiere una temperatura mas elevada
para que la solución hierva.
Las soluciones de solutos no volatiles, presentan puntos de
ebullición superiores a los puntos de ebullición de los solventes
puros.
Mientras mas concentradas sean las soluciones mayor son los puntos de
ebullición de estas.
El aumento en el punto de ebullición es proporcional al número de
partículas de soluto disueltas en un solvente.
Como vemos en la
siguiente tabla disolveremos diferentes cantidades de soluto en 1000 g de agua
a una presión externa de 1 atmósfera.
|Número de moles de soluto, disueltos |Punto de ebullición
solución |Punto de ebullición agua |Aumento del punto de |
|en 1 Kg de agua |(°C)|pura (°C) |ebullición (°C) |
|0,5 |100,26 |100,00 |0,26 |
|1,0 |100,52 |100,00 |0,52 |
|1,5 |100,78 |100,00 |0,78 |
|2,0 |101,04 |100,00 |1,04 |
|2,5 |101,30 |100,00 |1,30 |
|3,0 |101,56 |100,00 |1,56 |
|3,5 |101,82 |100,00 |1,82 |
|4,0 |102,08 |100,00 |2,08 |
|4,5 |102,34 |100,00 |2,34 |
|5,0 |102,60 |100,00 |2,60 |
Como vemos en la tabla, el aumento en el punto de ebullición es
directamente proporcional al número de partículasde soluto
disueltas en una masa fija de solvente, ya sabemos que la molalidad expresa el
número de moles que se disuelven en 1000 g de solvente, lo que
representa una masa fija de solvente. Así, el ascenso del punto de ebullición es
proporcional a la molalidad.
Este fenómeno queda establecido por las siguientes ecuaciones:
(Teb = Teb - Tºeb Ecuación 1
(Teb = Keb m Ecuación 2
Donde:
(Teb = Ascenso del punto de ebullición.
Teb = Temperatura de ebullición de la solución.
Tºeb = Temperatura de ebullición del solvente puro.
Keb = Constante molal de la elevación del punto de ebullición o constante
ebulloscópica.
m = molalidad (número de moles de soluto / 1000 g de solvente)
La magnitud de Keb, denominada constante molal de elevación del punto de ebullición o constante
ebulloscópica, depende solo del
solvente y representa el aumento del
punto de ebullición cuando un mol de un soluto no electrolito no
volatil se disuelve en 1000 g de solvente.
Innumerables experimentos han demostrado que cuando un mol de un soluto no
electrólito no volatil se disuelve en 1000 g de agua, el punto de
ebullición del
agua aumenta en 0,52 °C. Este valor es conocido como
constante molal de elevación del punto
de ebullición o constante ebulloscópica del agua y sus unidades son °C/molal.
A continuación se señalan para algunas solventes sus puntos de
ebullición normales y sus constantes ebulloscópicas.
|Solvente |Punto de ebullición normal |Constante ebulloscópica
(°C/molal) |
||(°C)
|Agua |100,00 |0,52 |
|Benceno | 80,10 |2,53 |
|Tetracloruro de carbono | 76,80 |5,02 |
|Etanol | 78,40 |1,22 |
|Cloroformo | 61,20 |3,63 |
Para el agua la constante ebulloscópica es 0,52 °C/molal, por
consiguiente, una solución acuosa 1 molal de sacarosa o de cualquier
otro soluto no volatil hervira a una temperatura de 100,52
°C. Es importante hacer notar que la elevación del punto de
ebullición es proporcional a la cantidad de partículas de soluto
presentes en determinada cantidad de solvente
C.- Ejercicios resueltos
Ejercicio Nº1: Calcular el punto de ebullición de una
solución de 100 g de anticongelante etilenglicol (C2H6O2) en 900 g de
agua (Keb = 0,52 °C/m).
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto etilenglicol : masa = 100 g
masa molar = 62 g/mol (derivada de la formula C2H6O2)
Solvente agua : masa = 900 g
masa molar = 18 g/mol
Keb = 0,52 °C/m
Tºeb = 100 °C
Solución :no hay datos
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar el punto de ebullición de la
solución (Teb)
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:
(Teb = Teb - Tºeb Ecuación 1
(Teb = Keb m Ecuación 2
Para poder obtener la temperatura de ebullición de la solución
necesitamos la ecuación 1, pero como no tenemos (Teb (ascenso de la
temperatura de ebullición), necesitamos obtenerlo de ecuación 2.
Paso 4: Para poder utilizar ecuación 2 necesitamos la molalidad de la
solución que podemos calcular a partir de los siguientes datos:
Moles de soluto : 62 g ----- 1 mol
100 g ----- X
X = 1,613 moles de soluto
Molalidad : 1,613 moles ----- 900 g de solvente
X ----- 1000 g de solvente
X = 1,792 molal
La solución tiene una concentración molal de 1,792
Paso 5: Aplicando ecuación 2, tenemos:
(Teb = Keb m
(Teb = (0,52 °C/molal) (1,792 molal)
(Teb = 0,9319 °C
Paso 6: Aplicando ecuación 1, tenemos:
(Teb = Teb - Tºeb
0,9319 °C = Teb - 100 °C
Teb = 100,9319 °C
Respuesta: La temperatura de ebullición de la solución es
100,9319 °C
Ejercicio Nº2: Qué concentración molal de sacarosa en agua
se necesita para elevar su punto de ebullición en 1,3 °C (Keb = 0,52
°C/m y temperatura de ebullición del agua 100°C).
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto sacarosa : no hay datos
Solvente agua : Keb = 0,52 °C/m
Teb = 100 °C
Solución : (Teb = 1,3 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la molalidad de la sacarosa.
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones.
(Teb = Teb - Tºeb Ecuación 1
(Teb = Keb m Ecuación 2
Para poder obtener lamolalidad basta con aplicar la ecuación 2.
Paso 4: Aplicando la ecuación 2.
(Teb = Keb m
1,3 °C = (0,52 °C/molal) m
m = 2,5 molal
RESPUESTA: La molalidad de esta solución es de 2,5.
Ejercicio Nº3: Se disuelven 0,572 g de resorcina en 19,31 g de agua y la
solución hierve a 100,14°C. Calcular la masa molar de resorcina, Keb
del agua es 0,52 °C/m.
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto resorcina : masa = 0,572 g
Solvente agua : masa = 19,31 g
masa molar = 18 g/mol
Keb = 0,52 °C/m
Tºeb = 100,00 °C
Solución : Teb = 100,14 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la masa molar de resorcina
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones
(Teb = Teb - Tºeb Ecuación 1
(Teb = Keb m Ecuación 2
Para poder calcular la masa molar del soluto necesitamos saber cual es la masa
de un mol de moléculas de resorcina. Luego necesitamos saber que
molalidad tiene la solución. Utilizamos entonces la ecuación 1
para determinar el aumento del
punto de ebullición y la ecuación 2 para calcular la molalidad.
Paso 4: Calculo de la molalidad
(Teb = Teb - Tºeb
(Teb = 100,14 °C - 100,00 °C
(Teb = 0,14 °C
(Teb = Keb m
0,14 °C = (0,52 °C/molal) m
m = 0,269 molal
Esto significa que 0,269 moles de soluto (resorcina) se disolvieron en 1000 g
de solvente (agua)
Paso 5: Calculo de moles de resorcina presentes en 19,31 g de agua.
0,269 moles de resorcina ------ 1000 g de agua
X ------ 19,31 g de agua
X = 0,005194 moles de resorcina.
Paso 6: Calculo de la masa molar.
masa de resorcina
nresorcina =
masa molar
0,572 g
5,194 x10-3 moles =
masa molar
masa molar = 110,12 g/mol
Respuesta: La masa molar de resorcina es 110,12.
Ejercicio Nº4: Si se disuelven 5,65 g de C16H34 en 100 g de benzol, se
observa una elevación en el punto de ebullición del benzol de
0,66 °C. En base a estos datos calcule Keb del benzol.
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto C16H34 : masa = 5,65 g
masa molar = 226 g/mol (derivada de la formula)
Solvente benzol : masa = 100 g
Solución : (Teb = 0,66 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la constante ebulloscópica del
benzol (Keb).
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:
(Teb = Teb - Tºeb Ecuación 1
(Teb = Keb m Ecuación 2
Con la ecuación 2 podemos calcular Keb pero antes debemos conocer cual
es la molalidad de la solución.
Paso 4: Calculo de la molalidad de la solución (m).
Moles de soluto: 226 g ------ 1 mol
5,65 g ------ X
X = 0,025 moles
Molalidad de la solución: 0,025 moles de soluto ------- 100 g de
solvente (benzol)
X ------- 1000 g de solvente
X = 0,25 molal
Paso 5: Aplicando la ecuación 2, tenemos:
(Teb = Keb m
0,66 °C = Keb (0,25 molal)
Keb = 2,64 °C/molal
Respuesta: La constante ebulliscópica del benzol es 2,64 °C/molal
Ejercicio Nº5: Cual es el punto de ebullición de 100 g de
una solución acuosa de urea al 20 % en peso, si la masa molar de urea es
60 g/mol. (Keb = 0,52 °C/molal)
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto urea : masa molar = 60 g/mol
Solvente agua : Tºeb = 100 °C
masa molar = 18 g/mol
Keb = 0,52 °C/molal
Solución : concentración = 20 % p/p
masa = 100 g
Paso2: Pregunta concreta ( determinar el punto de ebullición de la
solución (Teb).
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:
(Teb = Teb - Tºeb Ecuación 1
(Teb = Keb m Ecuación 2
Para poder calcular la temperatura de ebullición de la solución
(Teb) necesitamos la ecuación 1, pero para ello debemos conocer el
aumento de la temperatura de ebullición ((Teb) que obtenemos de la
ecuación 2 conociendo la molalidad.
Paso 4: Calculo de la molalidad (m).
Necesitamos conocer la molalidad de la solución, la cual podemos obtener
a partir de el dato de concentración (20 %en peso).
20 % p/p ( que 20 g de soluto hay en 100 g de solución o 20 g de soluto
estan disueltos en 80 g de solvente, entonces:
Moles de soluto: 60 g ------ 1 mol
20 g ------ X
X = 0,333 moles de soluto
Molalidad: 0,333 moles de soluto ------- 80 g de solvente
X ------- 1000 g de solvente
X = 4,167 molal
Paso 5: Calculo del ascenso del punto de ebullición.
(Teb = Keb m
(Teb = (0,52 °C/molal) (4,167 molal)
(Teb = 2,166 °C
Paso 6: Calculo de la temperatura de ebullición de la
solución.
(Teb = Teb - Tºeb
2,166 °C = Teb - 100,0 °C
Teb = 102,166 °C
Respuesta: La temperatura de ebullición de la solución es 102,166
°C.
D.- Ejercicios propuestos.
1) Determine la masa molar de un compuesto no electrolito sabiendo que al
disolver 384 g de este compuesto en 500 g de benceno, se observó una
temperatura de ebullición de la solución de 85,1 °C.
(Benceno: Keb = 2,53 °C/molal y punto de ebullición 80,1 °C)
(Respuesta = 388,66 g/mol)
2) Cuantos gramosde glucosa (masa molar 180 g/mol) son necesarios disolver en
1000 g de agua para que la temperatura de ebullición del agua se eleve
en 3 °C. (Agua: temperatura de ebullición 100 °C y Keb = 0,52
°C/molal )
(Respuesta = 1038,46 g)
3) Determine la constante ebulloscópica de un solvente, si al disolver
100 g de urea (masa molar 60 g/mol) en 250 g de este solvente, éste
incrementa su temperatura de ebullición en 2,1 °C.
(Respuesta = 0,315 °C/molal)
4) Si 40 g de un compuesto C6H10O5 se disuelven en 500 g de agua, determine el
punto de ebullición de esta solución. (Agua: temperatura de
ebullición 100 °C y Keb = 0,52 °C/molal )
(Respuesta = 100,26 °C)
5) Si al disolver 20 g de urea (masa molar 60 g/mol) en 200 g de solvente se
observa que el punto de ebullición de la solución es de 90
°C, determine el punto de ebullición de un solvente puro cuya
constante ebulloscópica es 0,61 °C/molal,
(Respuesta = 88,98 °C).
III.- PROPIEDADES COLIGATIVAS Nº3: Descenso del punto de
congelación.
A.- Conceptos Basicos: Punto de congelación
1.- Definición:
La transformación de un líquido a sólido se llama
Congelación, y el proceso inverso se llama Fusión.
Congelación
LÍQUIDO SÓLIDO
Fusión
En otras palabras:
El PUNTO DE CONGELACIÓN de un líquido corresponde a la
temperatura en la cual las moléculas de un compuesto (como
por ejemplo el agua) pasan del
estado líquido al estado sólido.
Este fenómeno se debe a la agrupación de las moléculas,
las cuales se van acercando paulatinamente disminuyendo el espacio
intermolecular que las separa hasta que ladistancia sea tal que se forma el
sólido. Este acercamiento se debe basicamente a que el movimiento
molecular se va haciendo menor debido a la disminución de la temperatura
lo que provoca que la energía cinética de las moléculas
sea menor.
Por lo tanto, como la energía
calórica del ambiente (medida por la
temperatura) no es lo suficientemente alta como para contrarrestar la atracción
entre las moléculas, ellas tienden entonces a agruparse y por lo tanto
“congelar”.
B.- Descenso del punto de congelación.
Si se disuelve un soluto no volatil en un líquido (solvente), se
observa experimentalmente un descenso en el punto de congelación.
(
Por lo cual, podemos decir, que las soluciones congelan a temperaturas
inferiores a las del solvente puro
(
Este hecho es una consecuencia de la disminución de la presión de
vapor ocasionado por dicho soluto
(
Esto se explica mediante el hecho que en el punto de congelación de la
solución la presión de vapor del sólido debe ser igual a
la presión de vapor del líquido con el que esta en
equilibrio
(
Pero como la solución a bajado su presión de vapor (con respecto
al líquido puro) el sólido debera formarse a una
temperatura inferior
La diferencia entre los puntos de congelación del solvente puro y la
solución se designa por (Tc y se conoce con el nombre de DESCENSO DEL
PUNTO DE CONGELACIÓN o descenso crioscópico.
Se ha podido demostrar que el descenso del
punto decongelación es proporcional a la concentración molal del soluto.
Este fenómeno queda establecido por las siguientes ecuaciones:
(Tc = T°c - Tc Ecuación 1
(Tc = Kc m Ecuación 2
Donde:
(Tc = Descenso del punto de congelación
Tc = Temperatura de congelación de la solución.
Tºc = Temperatura de congelación del solvente puro.
Kc = Constante molal del descenso del punto de
congelación.
m = molalidad.
Al igual que la constante ebulloscópica (Keb), la constante
crioscópica (Kc) representa el descenso en el punto de
congelación para soluciones de concentración 1 molal.
Por lo que debemos concluir que la magnitud de (Tc no sólo depende de la
concentración molal de la solución, sino también de la
naturaleza del
solvente, ya que el valor de la constante es diferente para cada uno de ellos.
A continuación se señalan para algunas solventes sus constantes
crioscópicas.
|Solvente |Constante crioscópica (°C/molal) |
|Agua |1,86 |
|Benceno |5,12 |
|Etanol |1,99 |
|Acido acético |3,90 |
|Ciclohexano |20,00 |
|Alcanfor |37,70|
|Naftaleno |6,90 |
|Fenol |7,27 |
|Acido fórmico |2,77 |
|Benzofenona |9,80 |
|Difenilanina |8,60 |
|Nitrobenceno |7,00 |
Para el agua la constante crioscópica es 1,86 °C/molal, por
consiguiente, una solución acuosa 1 molal de cualquier soluto se
congelara a una temperatura de -1,86 °C.
Nota: Recuerde que en el caso de la elevación del punto de ebullición se requiere
que el soluto sea no volatil, aquí no hay tal restricción.
En el caso del
punto de congelación se puede agregar un solvente volatil e
igualmente se observa una disminución en el punto de congelación.
C.- Ejercicios resueltos
Ejercicio Nº1: Calcular el punto de congelación de una
solución de 100g de anticongelante etilenglicol (C2H6O2), en 900 g de
agua (Kc = 1,86 °C/molal)
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto etilenglicol : masa = 100 g
masa molar = 62 g/mol
Solvente agua : masa = 900 g
Tºc = 0 °C
Kc = 1,86 °C/molal
Solución : sin datos
Paso 2: Pregunta concreta ( Calcular el punto de congelación de una
solución de etilenglicol.
Paso3: Aplicamos ecuaciones:
(Tc = T°c - Tc Ecuación 1
(Tc = Kc m Ecuación 2
Para poder obtener la temperatura de congelación de la solución
necesitamos la ecuación 1, pero como
no tenemos (Tc (ascenso de la temperatura de ebullición), necesitamos
obtenerlo de ecuación 2.
Paso 4: Para poder utilizar ecuación 2 necesitamos la molalidad de la
solución que podemos calcular a partir de los siguientes datos:
Moles de soluto : 62 g ----- 1 mol
100 g ----- X
X = 1,61 moles de soluto
Molalidad : 1,61 moles ----- 900 g de solvente
X ----- 1000 g de solvente
X = 1,79 molal
La solución tiene una concentración molal de 1,79
Paso 5: Aplicando ecuación 2, tenemos:
(Tc = Kc m
(Tc = (1,86 °C/molal) (1,79 molal)
(Tc = 3,33 °C
Paso 6: Aplicando ecuación 1, tenemos:
(Tc = T°c - Tc
3,33 °C = 0 ° - Tc
Tc = - 3,33 °C
Respuesta: La temperatura de ebullición de la solución es 3.33
°C bajo cero.
Ejercicio Nº2: El alcanfor, C10H16O, se congela a 179,8 °C (Kc = 40
°C/molal). Cuando se disuelven 0,816 g de sustancia organica de masa
molar desconocida en 22,01 g de alcanfor líquido, el punto de
congelación de la mezcla es 176,7 °C ¿Cual es el peso
molecular aproximado del soluto?
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto : masa = 0,186 g
Solvente alcanfor : Kc = 40,0 °C/m
T°c = 179,8 °C
Solución : Tc = 176,7 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la masa molar del soluto desconocido.
Paso 3: Aplicamos ecuaciones.
(Tc = T°c - Tc Ecuación 1
(Tc = Kc m Ecuación 2
Para poder obtener la masa molarnecesitamos conocer la molalidad de la
solución. Con la ecuación 1 podemos determinar el descenso de la
temperatura de congelación y luego con la ecuación 2 podemos
conocer la molalidad de la solución.
Paso 4: Aplicando ecuación 1, tenemos
(Tc = T°c - Tc
(Tc = 179,8 °C - 176,7 °C
(Tc = 3,1 °C
Paso 5: Aplicando ecuación 2, tenemos:
(Tc = Kc m
3,1 °C = (40 °C/molal) m
m = 0,0775 molal
Paso 6: Calculo de la masa molar.
En base a la molalidad podemos saber cuantos moles corresponden a 0,186 g de
soluto desconocido.
0,0775 moles de soluto ------- 1000 g de solvente
X ------- 22,01 g de solvente
X = 1,7058 x 10-3 moles de soluto
Por lo tanto:
0,186 g de soluto --------- 1,7058 x 10-3 moles de soluto
X -------- 1 mol
X = 109 g
RESPUESTA: La masa molar del soluto es de 109.
Ejercicio Nº3: Se disuelven 10 g de naftaleno en 50 mL de Benceno (d =
0,88 g/mL) ¿Cual es el punto de congelación de esta
solución, sabiendo que la masa molar de naftaleno es 128 g/mol?
(benceno: Kc = 5,12 °C/molal y T°c = 5,5 °C)
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto naftaleno : masa = 10 g
masa molar = 128 g/mol
Solvente benceno : Volumen = 50 mL
densidad = 0,88 g/mL
Kc = 5,12 °C/m
Tºc = 5,5 °C
Solución : no hay datos
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar el punto de congelación de la
solución.
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones
(Tc = T°c - Tc Ecuación 1
(Tc = Kc m Ecuación 2
Nos piden calcular punto de congelación de la solución, para lo
cual necesitamos conocer el descenso en el punto de congelación, por lo
tanto, a partirde la ecuación 2 obtemos el descenso en el punto de
congelación y luego aplicamos la ecuación 1 para determinar el
punto de congelación de la solución.
Paso 4: Para poder conocer el descenso en el
punto de congelación debemos calcular la molalidad de la
solución.
a.- Primero calcularemos los moles de soluto que tenemos:
128 g ------ 1 mol
10 g ------ X
X = 0,08 moles
b.- Luego calculamos la masa de solvente (por medio de la densidad)
masa
d =
Volumen
masa
0,88 g/mL =
50 mL
masa = 44 g
c.- Calculamos la molalidad
0,08 moles de soluto -------- 44 g de solvente
X -------- 1000 g de solvente
X = 1,82 moles
Por lo tanto, la molalidad de la solución es 1,82
Paso 5: Calculo del descenso del punto de congelación de la
solución.
(Tc = Kc m
(Tc = (5,12 °C/molal) (1,82 molal)
(Tc = 9,32 °C
Paso 6: Calculo del punto de congelación de la solución.
(Tc = T°c - Tc
9,32 °C = 5,5 °C - Tc
Tc = - 3,82 °C
Respuesta: El punto de congelación de la solución es 3,82 °C
bajo cero.
Ejercicio Nº4: Una disolución acuosa contiene el aminoacido
glicina (NH2CH2COOH). Suponiendo que este aminoacido no ioniza, calcule
la molalidad de la disolución si se congela a -1,1 °C. (agua:
constante crioscópica 1,86 °C/molal; punto de congelación 0
°C)
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto glicina : no hay datos
Solvente agua : Kc = 1,86 °C/m
T°c = 0 °C
Solución : Tc = -1,1 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la molalidad de la solución.
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones
(Tc = T°c - TcEcuación 1
(Tc = Kc m Ecuación 2
Como necesitamos la molalidad de la
solución podríamos utilizar la ecuación 2, pero para ello
necesitamos conocer el descenso del
punto de congelación que podemos obtener de la ecuación 1.
Paso 4: Calculo del descenso del punto de congelación.
(Tc = T°c - Tc
(Tc = 0 °C - (-1,1 °C)
(Tc = 1,1 °C
Paso 5: Calculo de la molalidad de la disolución
(Tc = Kc m
1,1 °C = (1,86 °C/molal) m
m = 0,59 molal
Respuesta: La molalidad de la disolución es 0,59.
D.- Ejercicios propuestos.
1) Calcular el punto de congelación de una solución acuosa al
1,26 % p/p de un compuesto no electrolito.(agua: Kc = 1,86 °C/molal y
T°c =0 °C; masa molar de soluto 51g/mol )
(Respuesta = -0,465°C)
2) Calcule el peso molecular de un no electrolito si el agua se congela a -0,50
°C cuando en 20 g de ella se disuelven 12 g de soluto. (Agua: temperatura
de congelación 0 °C y constante crioscópica 1,86 °C/molal
)
(Respuesta = 2232 g/mol)
3) ¿Cual sera el punto de congelación de una
solución que contiene 17,25 g de acido cítrico (C6H8O7)
disueltos en 250 g de agua. (Agua: temperatura de congelación 0 °C y
constante crioscópica 1,86 °C/molal )
(Respuesta = -0,668 °C)
4) A 100 mL de agua se agregan 50 mL de alcohol (masa molar 46 y densidad 0,7
g/mL) ¿Cual sera el punto de congelación de esta mezcla.
(Agua: temperatura de congelación 0 °C y constante
crioscópica 1,86 °C/molal )
(Respuesta = 14,13 °C)
5) Si se disuelven 3,96 g de acido benzoico en 80,6 g de benceno y la
solución se congela a -4,47 °C. Hallar el peso molecularaproximado del acido
benzoico. (Benceno: temperatura de congelación 5,5 °C y constante
crioscópica 5,12 °C/molal)
(Respuesta = 244,3 g/mol)
IV.- PROPIEDADES COLIGATIVAS Nº4: Presión Osmótica.
A.- Conceptos Basicos: presión osmótica
1.- Definición:
8. Ciertos materiales como el celofan o
bien ciertas estructuras complejas como las
membranas de los sistemas biológicos son SEMIPERMEABLES, es decir,
cuando estan en contacto con la solución permiten el paso de algunas
moléculas, pero no de otras.
9. Generalmente, estas membranas, permiten el paso
de pequeñas moléculas de solvente (ejemplo el agua), pero
bloquean el paso
de moléculas o iones de soluto de mayor tamaño.
Este caracter semipermeable se debe a la presencia de pequeños
canales o poros en su estructura membranosa
Membrana Semi permeable
Solución A Solución B
(
(
Consideremos una situación en la que sólo las moléculas de
disolvente pueden pasar a través de la membrana. Si esta se coloca entre
dos soluciones de concentración diferente, las moléculas de disolvente
se mueven en ambas direcciones a través de la membrana.
Solución A Membrana semipermeable Solución B
Mas concentrada Mas Diluida
O = Soluto X= Solvente
Solución A Solución B
Laconcentración de solvente es menor La concentración de solvente
es mas elevada
en la solución que tiene mas soluto en la solución que
tiene menos soluto
(solución mas concemtrada*) (solución menos concentrada*)
(
A B
La velocidad de paso del solvente de la solución menos concentrada a la
mas concentrada, es mayor que la velocidad en la dirección
opuesta.
(
Por último término hay un movimiento neto de moléculas de
solvente de la solución menos concentrada hacia la mas
concentrada
(
OSMOSIS: Movimiento neto de solvente desde la solución menos concentrada
hacia la solución mas concentrada
*Recuerde que: Los términos de solución mas o menos
concentrada estan referidos a la cantidad de soluto (mas o menos
soluto).
En la siguiente figura se muestran dos soluciones separadas por una membrana
semipermeable.
A B
Solución concentrada Solución diluida
El solvente se mueve de B hacia A, como si las soluciones tendieran a lograr
concentraciones iguales. Al cabo de un tiempo los niveles del líquido
(volumen) en las dos ramas son desiguales.
Membrana semipermeable
A B
A B
Presión aplicada,
detiene la Osmosis
La diferencia de presión resultante de las alturas desiguales del
líquido en las dos ramas llega a ser tan grande que el flujo de
líquido cesa.
Si aplicamos una presión sobre el brazo izquierdo del codo, como se
muestra en la próxima figura, podríamos detener el flujo neto de
solvente.
La presión aplicada sobre el brazo de la izquierda del aparatodetiene el
movimiento neto del solvente desde el lado derecho de la membrana
Esta presión aplicada se conoce como Presión Osmótica (()
y es la presión requerida para detener la osmosis; esta presión
depende de la temperatura y de la concentración de la solución.
2.- Factores que afectan la Presión Osmótica.
La presión osmótica obedece a una ley similar a la de los gases
ideales. Van’t Hoff fue el primer científico que analizó
estos hechos, los cuales se expresan en la siguiente ecuación, conocida
como ecuación de Van’t Hoff:
n R T
( =
V
Donde:
( = Presión Osmótica (atm)
V = Volumen de la solución (L)
R = Constante de los gases ideales (0,082 L atm/ °K mol)
n = Número de moles de soluto
T = Temperatura (°K)
De acuerdo a la ecuación de Van’t Hoff, se observa que a
temperatura constante la presión osmótica solo depende de la
concentración de partículas y no de la naturaleza del soluto, de
ahí que la presión osmótica es una propiedad coligativa de
una solución.
Si el volumen de la solución fuera un litro, entonces:
n
= Molaridad*, por lo tanto, nuestra relación puede formularse como:
V
( = M R T
*Cuando las soluciones son muy diluidas (menores a 0,1 M) se puede considerar
que la Molaridad es igual a la Molalidad.
B.- PRESIÓN OSMÓTICA.
Las soluciones se pueden clasificar entre si respecto de su presión
osmótica en:
Caso 1
Solución A Solución B
Concentración 0,01 molal Concentración 0,01 molal
membrana semipermeable
a) Ambas soluciones tienen la mismaconcentración, a una temperatura
dada, luego podemos decir que no se presenta el fenómeno de Osmosis.
b) Se puede concluir, entonces, que ambas soluciones tiene igual Presión
Osmótica.
c) Cuando dos soluciones tienen igual Presión Osmótica se dice
que son ISOTÓNICAS o ISOOSMÓTICA entre sí (iso = igual;
osmótica = presión osmo; tónica = concentración).
Caso 2
Solución A Solución B
Concentración 0,02 molal Concentración 0,01 molal
membrana semipermeable
a) La solución A tiene mayor concentración que la solución
B, se dice entonces, que la solución A es HIPERTÓNICA con
respecto a la solución B.
b) También se puede decir que la solución B es HIPOTÓNICA
con respecto a la solución A.
c) Como la solución B es hipotónica, con respecto a la
solución A, genera una menor presión osmótica, ya que
tiene menos partículas en solución, por lo tanto, se puede decir
que la solución B es HIPOOSMÓTICA con respecto a la
solución A.
d) Como la solución A es HIPERTÓNICA, con respecto a la
solución B, genera una mayor presión osmótica, ya que
tiene mayor número de partículas en solución, luego se
dice que es HIPEROSMÓTICA con respecto a la solución B.
En resumen:
Solución A Solución B
Concentrada Diluída
( (
Mayor número de partículas Menor número de
partículas
disueltas disueltas
( (
Hipertónica Hipotónica
( (
Gran presión osmótica Pequeña presión
osmótica
( (
Hiperosmótica Hipoosmótica
La ósmosis juega un papel importante en los sistemas vivos. Por ejemplo,
lasmembranas de los glóbulos rojos son semipermeables. Si se colocan
estas células en una solución hipertónica respecto a la
solución intracelular se provoca que el agua salga de la célula,
como se muestra en la figura. Esto causa que la célula se arrugue, y
ocurre el proceso que se conoce como crenación. Si se colocan estas
células en una solución hipotónica respecto al
líquido intracelular se ocasiona que el agua penetre en la
célula. Esto causa la ruptura de la célula, proceso que se conoce
como hemólisis. A las personas que necesitan el reemplazo de los fluidos
corporales nutrientes, y que no pueden ser tomados por vía oral, se les
administran soluciones por infusión intravenosa, la cual provee los
nutrientes directamente al interior de las venas. Para evitar crenación
o hemólisis de los glóbulos rojos, las soluciones deben ser
isotónicas con los líquidos en el interior de las células.
Ejemplo: La presión osmótica promedio de la sangre es 7,7 atm a
25 °C. ¿Qué concentración de glucosa, C6H12C6
sera isotónica con la sangre?
Solución: ( = M R T
( 7,7 atm
M = = = 0,31 molar
R T (0,082 L atm/°K mol)(298 °K)
En condiciones clínicas, la concentración de las soluciones se
expresan generalmente en porcentajes en peso. El porcentaje en peso de una
solución de glucosa 0,31 M es 5,3 %.
Hay otros ejemplos interesantes de ósmosis. Un pepino colocado en una
salmuera concentrada pierde agua por ósmosis y se arruga para
convertirse en unpepinillo. Una zanahoria que se hace flacida al perder
agua a la atmósfera, puede recuperla por ósmosis si se coloca en
agua y así recobra su firmeza. Las personas que comen demasiada sal en
los alimentos sufren la retención de agua en las células de los
tejidos debido a la ósmosis. La hinchazón que resulta se denomina
edema. El movimiento del agua del suelo hacia el interior de las raíces
de las plantas y posteriormente hacia sus órganos superiores se debe, al
menos una parte, a la ósmosis. La conservación de la carne
mediante salado y de las frutas al cubrirlas de azúcar, las protege
contra la acción bacteriana. A través del proceso de
ósmosis, una bacteria que se encuentre en la carne salada o en la fruta
caramelizada pierde agua, se encoge y muere.
Durante el proceso de ósmosis, el agua se mueve de un area de
alta concentración de agua (concentración baja de soluto) hacia
un area de baja concentración de agua (alta concentración
de soluto). El movimiento de una sustancia de una zona donde su
concentración es elevada a otra donde es baja, es espontaneo. Las
células biológicas transportan no solamente agua, sino
también otros materiales seleccionados a través de sus membranas.
Esto permite la entrada de nutrientes y la eliminación de materiales de
desecho. En algunos casos, las sustancias deben moverse de un area de
baja concentración a una de concentración elevada. Este
movimiento se llama transporte activo. Este proceso no es espontaneo y
por tanto requiere gasto de energía por las células.
C.- Ejercicios resueltos
Ejercicio Nº1: Calcular el valor dela presión osmótica que
corresponde a una solución que contiene 2 moles de soluto en un litro de
solución a una temperatura de 17° C.
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto : masa = 2 moles
Solvente : no hay datos
Solución : volumen = 1 L
temperatura = 17 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la presión osmótica de la
solución (().
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:
n R T
( = Ecuación 1
V
( = M R T Ecuación 2
Si analizamos los datos estos nos dicen que tenemos 2 moles de soluto por un
litro de solución, entonces la molaridad es 2, esto nos permite utilizar
la ecuación 2 directamente. El único detalle que tenemos que
tener encuenta es que la temperatura la entregan en grados Celcius y la
necesitamos en grados Kelvin.
Paso 4: Conversión de unidades.
T(°K) = T(°C) + 273,15
T(°K) = 17 + 273,15
T(°K) = 290,15
Paso 5: Calculo de la presión osmótica de la
solución (().
( = M R T
( = (2 mol/L)(0,082 atm L/mol °K)(290,15 °K)
( = 47,585 atm
Respuesta: La presión osmótica de la solución es 47,585
atm.
Ejercicio Nº2: Qué masa de anilina habría que disolver en
agua para tener 200 mL de una solución cuya presión
osmótica, a 18 °C, es de 750 mmHg; sabiendo que la masa molar de la
anilina es 93,12 g/mol.
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto anilina : masa molar = 93,12 g/mol
Solvente agua : no hay datos
Solución : volumen = 200 mL
temperatura = 18 °C
presión osmótica = 750 mmHg
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la masa en gramos de anilina.
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:
n R T
( = Ecuación1
V
( = M R T Ecuación 2
Ambas ecuaciones podrían ser usadas para calcular el número de
moles de anilina necesarios para preparar la solución, sin embargo, como
en los datos nos dan el volumen de la solución sería mas
conveniente utilizar la ecuación 1. No olvidar convertir las unidades de:
presión en atmósferas, volumen a litros y temperatura a grados
Kelvin.
Paso 4: Conversión de unidades.
Temperatura ( T(°K) = T(°C) + 273,15
T(°K) = 18 + 273,15
T(°K) = 291,15
Volumen ( 1000 mL ------- 1 L
200 mL ------- X
X = 0,2 L
Presión ( 760 mmHg ------- 1 atm
750 mmHg ------- X
X = 0,987 atm
Paso 5: Calculo de los moles de anilina existente en la solución
(n).
n R T
( =
V
n (0,082 atm L/mol °K) (291,15 °K)
0,987 atm =
0,2 L
n = 0,0083 moles
Paso 6: Transformando los moles a masa (g)
93,12 g ------ 1 mol
X ------ 0,0083 moles
X = 0,7699 g
Respuesta: La masa de anilina es 0,7699 g.
Ejercicio Nº3: Cuantos gramos de sacarosa C12H22O11 deberan
disolverse por litro de agua para obtener una solución
isoosmótica con otra de urea CO(NH2)2 que contiene 80 g de soluto por
litro de solución a 25 °C.
Paso 1: Ordenar los datos.
Solución 1 Solución 2
Soluto sacarosa : no hay datos Soluto urea : masa = 80 g
masa molar = 342 g/mol masa molar = 60 g/mol
Solvente agua : volumen = 1 L Solvente agua : volumen = no hay datos
Solución : volumen = 1 L Solución : volumen = 1 L
temperatura = 25 °C temperatura = 25 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la masa de sacarosa para tener una
soluciónisoosmótica con la solución de urea.
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:
n R T
( = Ecuación 1
V
( = M R T Ecuación 2
Nos piden calcular la masa de sacarosa necesaria para obtener una
solución isoosmótica con una solución de urea dada. Que
dos soluciones sean isoosmótica entre sí significa que tienen
igual presión osmótica, es decir poseen igual
concentración. Por lo tanto, no es necesario calcular la presión
osmótica, pues conociendo la concentración de la solución
de urea conocemos la concentración de la solución de sacarosa
requerida.
Paso 4: Determinamos la concentración de la solución de urea.
60 g ------ 1 mol
80 g ------ X
X = 1,33 moles
Como los 80 g (1,33 moles) estan disueltos en un litro, nuestra
solución es 1,33 M en urea.
Paso 5: Calculo de la masa de sacarosa.
Como la solución de urea es 1,33 M, la solución de sacarosa
también es 1,33 M (soluciones isoosmóticas entre sí).
Entonces necesitamos 1,33 moles de sacarosa por un litro de solución,
por lo tanto, sólo nos basta con transformar los moles de sacarosa a masa.
342 g ------ 1 mol
X ------ 1,33 moles
X = 454,86 g
Respuesta: La masa de sacarosa requerida para tener una solución
isoosmótica con una solución de urea dada es 454,86 g.
Ejercicio Nº4: Se midió la presión osmótica de una
solución acuosa de cierta proteína a fin de determinar su masa
molar. La solución contenía 3,50 mg de proteína disueltos
en agua suficiente para formar 500 mL de solución. Se encontró
que la presión osmótica de la solución a 25 °C es 1,54
mmHg. Calcular la masa molarde la proteína.
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto proteína : masa = 3,50 mg
Solvente agua : no hay datos
Solución : volumen = 500 mL
temperatura = 25 °C
presión osmótica = 1,54 mmHg
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la masa molar de la proteína.
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:
n R T
( = Ecuación 1
V
( = M R T Ecuación 2
Utilizaremos la ecuación 1, ya que el volumen dado es 500 mL y
así calcularemos los moles de proteína disueltas en estas
condiciones. No olvidar conversión de unidades.
Paso 4: Conversión de unidades.
Temperatura ( T(°K) = T(°C) + 273,15
T(°K) = 25 + 273,15
T(°K) = 298,15
Volumen ( 1000 mL ------- 1 L
500 mL ------- X
X = 0,5 L
Presión ( 760 mmHg ------- 1 atm
1,54 mmHg ------- X
X = 0,002 atm
masa ( 1000 mg ------ 1 g
3,5 mg ------- X
X = 3,5 x 10-3 g
Paso 5: Calculo de los moles de proteína (n).
n R T
( =
V
n (0,082 atm L/mol °K) (298,15 °K)
0,002 atm =
0,5 L
n = 41 x 10-6 moles
Paso 6: Transformando los moles a masa (g)
masa molar ( gramos de sustancia por un mol
3,5 x 10-3 g ------- 41 x 10-6 moles
X g ------ 1 mol
X = 85,37 g
Respuesta: La masa molar de la proteína es 85,37.
D.- Ejercicios propuestos.
1) ¿Cual es la presión osmótica a 20°C de una
solución de sacarosa (C12H22O11), 0,0020 M?
(Respuesta = 0,048 atm)
2) Disolviendo 6,73 g de sacarosa (masa molar 342 g/mol) hasta formar 1500 mL
de solución a 20 °C. ¿Cual es la presión
osmótica que teóricamente correspondera?
(Respuesta = 0,315 atm)
3) ¿Que presiónosmótica ejercera una
solución de urea en agua al 1% a 20 °C(masa molar de urea 60 g/mol)?
(Respuesta = 4 atm)
4) Calcular la masa molar aproximada del pineno sabiendo que al disolver 2,8 g
en alcohol hasta un volumen de 500 mL se midió una presión
osmótica de 1,2 atm a 20 °C.
(Respuesta = 112 g/mol)
5) Calcular la masa molar aproximada del tiofeno sabiendo que una solución
de 100 mL que contiene 0,32 g de ese compuesto en alcohol dio una
presión osmótica de 510 mmHg a 20 °C.
(Respuesta = 114,7 g/mol)
6) ¿Que presión osmótica en atm ejercera cualquier
solución 0,1 M de una sustancia no ionizable a 20 °C?
(Respuesta = 2,40 atm)
V.- PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES DE ELECTROLITOS.
Los conceptos analizados hasta aquí son aplicables a soluciones de
compuestos químicos No electrolito (compuestos que no se disocian en
solución).
Como ya hemos visto la concentración de partículas en
solución de estos compuestos es igual a la concentración del
compuesto total adicionado.
Ejemplo: Si tenemos una solución 0,1 m de glucosa, la
concentración total de partículas en solución sera
0,1 m.
Hemos insistido en varias oportunidades que las propiedades coligativas de las
soluciones dependen de la concentración total de partículas de
soluto, sin importar si las partículas son iones o moléculas.
Así podemos esperar que una solución 0,1 m de NaCl tenga un total
de partículas en solución igual a 0,2 m ya que como esta sal es
un electrolito fuerte, disocia completamente en solución.
NaCl Na+ + Cl-
Concentración inicial 0,1 m 0 0
Disociado0 0,1 0,1
Total 0,2 m en solución
Para electrolitos fuertes y débiles la concentración de
partículas en solución es mayor que la concentración
inicial del compuesto en cuestión, por lo tanto, al determinar
experimentalmente las propiedades coligativas de estos compuestos se observan
desviaciones de las teóricas esperadas. Así, por ejemplo, si
tenemos una solución 0,1 m de NaCl y calculamos su punto de
congelación (Tc) considerando que este compuesto es un no electrolito
resulta ser:
(Tc = Kc m
(Tc = T°c - Tc
Kc m = T°c - Tc
(1,86 °C/molal) (0,1 molal) = 0 - Tc
Tc = -0,186 °C
Ahora bien, si consideramos al NaCl como es en realidad (electrolito fuerte),
la concentración de partículas en solución (si partimos de
una solución 0,1 m) sera de 0,2 m, luego el punto de
congelación de la solución es:
Kc m = T°c - Tc
(1,86 °C/molal) (0,2 molal) = 0 - Tc
Tc = -0,372 °C
Sin embargo, Van’t Hoff determinó experimentalmente que el punto
de congelación de una solución 0,1 m de NaCl era realmente -0,348
°C, una temperatura superior a la esperada teóricamente (-0,372
°C).
La diferencia entre la propiedad coligativa esperada y observada
experimentalmente para los electrolitos débiles SE DEBE A LAS
ATRACCIONES ELECTROSTATICAS ENTRE LOS IONES EN SOLUCIÓN.
A medida que los iones se mueven en la solución, los iones de cargas
opuesta chocan y se unen por breves momentos. Mientras estan unidos se
comportan como una sola partícula llama par iónico.
(El número de partículas independientes se reduce y ocasiona el
cambio observado en el valor calculado respecto del valor experimental. Para
nuestro ejemplo calculado -0,372 °C, observado experimentalmente -0,348
°C
Este fenómeno se observa en todas las propiedades coligativas
(Presión de Vapor, Presión Osmótica, Punto de
Congelación y Punto de Ebullición) de soluciones de electrolitos.
Es decir, para una solución de electrolito:
Punto de Congelación calculado > Punto de Congelación
experimental
Punto de Ebullición calculado < Punto de Congelación
experimental
Presión Osmótica calculado > Presión Osmótica
experimental
Presión de Vapor calculada > Presión de Vapor experimental
Una medida del grado en que los electrolitos se disocian es el factor de
Van’t Hoff (i). Este factor es la relación entre el valor real de
una propiedad coligativa y el valor calculado (considerando que la sustancia es
un no electrolito)
Punto de congelación (o ebullición) experimental
i =
Punto de congelación (o ebullición) para un no electrolito
El valor ideal de factor de Van’t Hoff para una sal puede calcularse
observando la formula del compuesto. Por ejemplo:
NaCl ( Na+ + Cl- Factor ideal de Van’t Hoff ( i = 2
K2SO4 ( 2 K+ + (SO4)-2 Factor ideal de Van’t Hoff ( i = 3
MgSO4 ( Mg+2 + (SO4)-2 Factor ideal de Van’t Hoff ( i = 2
Al factor ideal de Van’t Hoff se le simboliza por la letra ( (nu),
debemos considerar este factor como un valor limitante, es decir, el factor
Van’t Hoff para el NaCl tiene como maximo valor ( = 2.Cuando no se
dispone de información acerca del verdadero valor de “i”
para una solución se utiliza siempre el valor ideal (( ) para realizar
los calculos.
En la tabla Nº1 se indican los factores de Van’t Hoff observados
para diversas sustancias a diferentes concentraciones.
Tabla Nº1: Factores de Van’t Hoff para diversas sustancias a 25
°C.
Concentración |
|Compuesto |0,1 m |0,01 m |0,001 m |valor limitante (() |
|Sacarosa |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |
|NaCl |1,87 |1,94 |1,97 |2,00 |
|K2SO4 |2,32 |2,70 |2,84 |3,00 |
|MgSO4 |1,21 |1,53 |1,82 |2,00 |
En estos datos hay dos tendencias evidentes.
Primero: La dilución afecta los valores de “i” para los
electrolitos “cuanto mas diluida es la solución, mas se
aproxima i al valor limitante (() de esto podemos concluir que entre mas
diluida este la solución el grado de apareamiento de los iones en
solución también disminuye”. La carga de los iones afecta el
valor de ipara los electrolitos.
Segundo: “Mientras menor sea la carga de los iones, menor es la
desviación de i del valor limitante, como conclusión entre menor
sea la carga de los iones disminuye el grado de apareamiento de los iones en
solución”
En el caso de electrolitos débiles es necesario introducir el concepto
de grado de disociación (() del soluto. Recordemos que un electrolito
débil es aquel compuesto que disocia parcialmente en solución
acuosa. Ejemplo, el acido acético (CH3COOH) disocia parcialmente
en solución como se muestra en la siguiente ecuación:
CH3COOH CH3COO- + H+
Concentración inicial 1 m 0 0
Disociado 1 m - X X X
Para poder determinar el valor de X y saber efectivamente cuantas
partículas hay en solución necesitamos de un valor dado llamado
grado de disociación (( ).
( = corresponde a la proporción de partículas disociadas cuando
la concentración inicial de soluto es 1 m (o 1 M).
Luego si la solución de acido acético fuera 1m, el valor
de X en la ecuación sería igual a (, como ( para el acido
acético es 0,05, X =0,05. Por lo tanto, en solución tenemos:
Especie en solución Concentración X = ( Concentración
final
CH3COOH 1 - X 0,05 0,95
CH3COO- X 0,05 0,05
H+ X 0,05 + 0,05
1,05 m concentración de partículas
en solución
Ahora bien, si la concentración inicial de acido acético
hubiese sido otro valor, por ejemplo 0,1 m y ( = 0,05 podremos calcular el
número de partículas en solución de la siguiente forma:
CH3COOH CH3COO- + H+
Concentración inicial0,1 m 0 0
Disociado 0,1 m - X X X
Aquí ( ( X, ya que la concentración inicial no es 1 m, pero si la
concentración hubiese sido 1 m entonces ( ( X. Para encontrar el valor
de X debemos realizar un planteamiento matematico:
1 m -------- ( ( 0,05
0,1 m -------- X
X = 5 · 10-3
Luego la concentración de partículas en solución
sera:
Especie en solución Concentración X Concentración final
CH3COOH 1 - X 5 · 10-3 0,995
CH3COO- X 5 · 10-3 0,005
H+ X 5 · 10-3 + 0,005
1,005 m
Finalmente aplicando el coeficiente de Van’t Hoff (i) a las expresiones
algebraicas de las propiedades coligativas de soluciones no electrolitos antes
mencionadas, podemos calcular las propiedades coligativas de soluciones
electrolitos.
(Teb = Keb · m · i
(Tc = Kc · m · i
n · R · T
( = · i
V
C.- Ejercicios resueltos
Ejercicio Nº1: Se vertió en 200 g de agua, una cierta cantidad de
NaCl. La solución resultante hirvió a 100,30 °C
¿Cuanta sal se había vertido en el agua? ( = 2, Keb =
0,52/molal, masa molar de NaCl = 58,5
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto NaCl : ( = 2
masa molar = 58 g/mol
Solvente agua : masa = 200 mg
Keb = 0,52 °C/m
Tºeb = 100 °C
Solución : Tºeb = 100,3 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( Calcular la masa de NaCl necesaria para tener 200
mg de solución de NaCl con punto de ebullición 100,3 °C
Paso 3: Aplicamos ecuaciones:
(Teb = Teb - Tºeb Ecuación 1
(Teb = Keb m Ecuación 2
Necesitamos calcular la molalidad de la solución de NaCl por medio de la
ecuación 2, así podremos saber el numero de molesde NaCl que
agregamos al agua para obtener la solución pedida. Con la
ecuación 1 podemos calcular el aumento del punto de ebullición.
Paso 4: Aplicando ecuación 1, tenemos:
(Teb = Teb - Tºeb
(Teb = 100,3 °C - 100 °C
Teb = 0,3 °C
Paso 5: Aplicando ecuación 2, calculamos la molalidad de
partículas:
(Teb = Keb m
0,3 °C = (0,52 °C/molal) m
m = 0,58
Paso 6: Calculo de la molalidad de la solución.
Ahora sabemos que tenemos una concentración de partículas
disueltas de 0,58, como ( = 2 (valor límite), tenemos:
Solución 1 m de NaCl --------- 2 m de partículas
X --------- 0,58 m de partículas
X = 0,29 m de NaCl
Paso 7: Calculo de los moles de NaCl.
Sabemos entonces que para lograr la solución pedida necesitamos agregar
0,29 moles de NaCl para 1000 g de agua, como nos piden preparar 200 mL,
tenemos:
0,29 moles de NaCl -------- 1000 g de agua
X -------- 200 g de agua
X = 0,058 moles de NaCl
Paso 8: Finalmente transformamos estos moles a masa sabiendo que:
58,5 g -------- 1 mol de NaCl
X -------- 0,058 moles de NaCl
X = 3,39 g de NaCl
Respuesta: La masa de NaCl, necesaria para tener una solución con punto
de ebullición 100,3 °C, es 3,39 g en 200 g de agua
Ejercicio Nº2: Determinar la presión osmótica a 18 °C de
una disolución acuosa de NaCl que contiene 2,5 g de sal en 100 mL de
solución, si el factor de Van’t Hoff es 1,83 y la masa molar de
NaCl es 58,5.
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto NaCl : masa = 2,5 g
masa molar = 58,5 g/mol
i = 1,83Solvente agua : no hay datos
Solución : Volumen = 100 mL
Temperatura = 18 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la presión osmótica.
Paso 3: Ecuaciones:
n·R·T
( = i Ecuación 1
V
( = M·R·T·i Ecuación 2
Como el volumen no es un litro, es preferible utilizar la ecuación 1, ya
que poseemos todos los datos necesarios, sin embargo debemos transformar los
datos a las unidades adecuadas.
Paso 4: Conversión de unidades:
Temperatura ( T(°K) = T(°C) + 273,15
T(°K) = 18 + 273,15
T(°K) = 291,15
Volumen ( 1000 mL ------- 1L
100 mL ------ X
X = 0,1 L
Moles ( 58,5 g -------- 1 mol
2,5 g -------- X
X = 0,043 moles
Paso 5: Aplicamos ecuación 1:
n·R·T
( = i
V
(0,043 moles)·(0,082 L atm/mol °K)·(291,15
°K)·(1,83)
( =
0,1 L
( = 18,67 atm
Respuesta: La presión osmótica es 18,67 atm.
Ejercicio Nº3: Si 7,1 g de Na2SO4 se disuelven en agua obteniendo 200 mL
de solución. Calcule la presión osmótica de esta
solución a 25 °C. (( = 3, masa molar de Na2SO4 es 142)
Paso 1: Ordenar los datos.
Soluto Na2SO4 : masa = 7,1 g
masa molar = 142 g/mol
( = 3
Solvente agua : no hay datos
Solución : Volumen = 200 mL
Temperatura = 25 °C
Paso 2: Pregunta concreta ( determinar la presión osmótica.
Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:
n·R·T
( = Ecuación 1
V
( = M·R·T Ecuación 2
Como el volumen no es un litro, es preferible utilizar la ecuación 1, ya
que poseemos todos los datos necesarios, sin embargo debemos transformar los
datos a las unidades adecuadas.
Paso 4: Conversión deunidades:
Temperatura ( T(°K) = T(°C) + 273,15
T(°K) = 25 + 273,15
T(°K) = 298,15
Volumen ( 1000 mL ------- 1L
200 mL ------ X
X = 0,2 L
Moles ( 142 g -------- 1 mol
7,1 g -------- X
X = 0,05 moles
Paso 5: Aplicamos el concepto de (.
Esto quiere decir que por cada mol de sulfato de sodio disuelto tendremos tres
moles de partículas en solución. Como tenemos 0,05 moles de
sulfato de sodio tendremos:
1 mol de Na2SO4 ---------- 3 moles de partículas en solución
0,05 moles de Na2SO4 --------- X
X = 0,15 moles de partículas
Paso 6: Aplicamos ecuación 1:
n·R·T
( =
V
(0,15 moles)·(0,082 L atm/mol °K)·(298,15 °K)
( =
0,2 L
( = 18,34 atm
Respuesta: La presión osmótica es 18,34 atm.
D.- Ejercicios propuestos.
1) Los Hematíes de la sangre son isotónicos con una
disolución al 0,91 % de NaCl en agua, cuya densidad es
practicamente uno. El grado de disociación del cloruro de sodio a
esta concentración es del 90 %, determinar:
a) La presión osmótica de la sangre a 37 °C (Respuesta = 7,52
atm)
b) Su punto de congelación si Kc = 1,86 °C/mol (Respuesta = -0,555
°C)
2) Ordene las siguientes soluciones acuosas en orden creciente de sus puntos de
ebullición.
a) Glicerina 0,03 m
b) KBr 0,02 m; ( = 2
c) Acido benzoico 0,03 m; ( = 0,043
d) NaCl 0,02 m; i = 1,94
(Keb = 0,52 °C/m)
(Respuesta: Glicerina punto de ebullición = 100,0156 °C
Acido benzoico punto de ebullición = 100,0163 °C
NaCl punto de ebullición = 100,0202 °C
KBr punto de ebullición = 100,0208 °C)