Una celda electroquímica es un
dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a partir
de reacciones químicas, o bien, de producir reacciones
químicas a través de la introducción de energía
eléctrica. Un ejemplo común de celda electroquímica es la
'pila' estandar de 1,5 voltios. En realidad, una
'pila' es una celda galvanica simple, mientras
una batería consta de varias celdas conectadas en serie
Hay dos tipos fundamentales de celdas y en ambas tiene lugar
una reacción redox, y la conversión o transformación
de un tipo de energía en otra:
La celda voltaica transforma una reacción química
espontanea en una corriente eléctrica, como las pilas y
baterías. También reciben los nombres de celda
galvanica, pila galvanica o pila voltaica. Son muy
empleadas por lo que la mayoría de los ejemplos e imagenes de
este artículo estan referidos a ellas.
La celda electrolítica transforma una corriente
eléctrica en una reacción
química de oxidación-reducción que no tiene
lugar de modo espontaneo. En muchas de estas reacciones se descompone
una sustancia química por lo que dicho proceso recibe el
nombre deelectrolisis. También se la conoce como cuba
electrolítica. A diferencia de la celda voltaica, en la célula
electrolítica, los dos electrodos no necesitan estar separados, por lo
que hay un sólo recipiente en el que tienen lugar las dos
semirreacciones.
Las celdaselectroquímicas fueron desarrolladas a finales del siglo XVIII
por los científicos Luigi Galvani y Allesandro Volta por lo que
también se las denomina celda galvanica o voltaica en su honor.
Una celda electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se
puede generar electricidad mediante una reacción química (celda
Galvanica). O por el contrario, se produce una reacción
química al suministrar una energía eléctrica al sistema
(celda Electrolítica). Estos procesos electroquímicos son
conocidos como “reacciones electroquímicas” o
“reacción redox” donde se produce una transferencia de
electrones de una sustancia a otra, son reacciones de
oxidación-reducción.
La celda electroquímica consta de dos electrodos, sumergidos en sendas
disoluciones apropiadas, unidos por un puente salino y conectados por un
voltímetro que permite el paso de los electrones.
Sus componentes característicos son:
1. Anodo: Es el electrodo sobre el que se produce la
oxidación. El agente reductor pierde electrones y por tanto se oxida.
M ———> M+ + 1e-
Por convenio se define como el polo negativo.
2. Catodo: Es el electrodo sobre el que se produce la
reducción. El agente oxidante gana electrones y por tanto se reduce.
M+ + 1e- ———> M
Por convenio se define como el polo positivo.
3. Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que
impide la migraciónrapida de las sustancias de una celda a otra,
permitiendo no obstante el contacto eléctrico entre ambas. El
electrolito suele ser una disolución saturada de KCl retenida mediante
un gel.
4. Voltímetro: Permite el paso de los electrones cerrando el
circuito. Mide la diferencia de potencial eléctrico entre el
anodo y el catodo siendo la lectura el valor del voltaje de la
celda.
TIPOS de CELDAS ELECTROQUIMICAS:
1. Celda Galvanica.
• Permite obtener energía eléctrica a partir de un
proceso químico
• La reacción química se produce de modo espontaneo
• Son las llamadas pilas voltaicas o baterías.
2. Celda electrolítica.
• La reacción no se da de forma espontanea.
• No se obtiene energía eléctrica. La aplicación de
una fuente de energía externa produce una reacción
química.
CIRCULACIÓN DE LA CORRIENTE:
La electricidad se transporta en una celda a través de 3 mecanismos:
a. Conducción por los electrones en el electrodo.
b. Conducción iónica. Los cationes (cargas positivas) y aniones
(cargas negativas) transportan electricidad por el interior de la celda.
c. Acoplamiento de la conducción iónica en la disolución
con la conducción de los electrones en los electrodos. Son las
reacciones de oxidación-reducción que se producen.
POTENCIAL DE LA CELDA.
La corriente de electrones fluye del anodo al catodo porque hay
una diferencia de energía potencialentre los dos electrodos.
El potencial de la celda o fuerza electromotriz
(fem) que aparece reflejado en el voltímetro se obtiene de:
Epila = Ecatodo- Eanodo
Hay que tener en cuenta que no podemos medir los potenciales absolutos, con los
instrumentos de medida de voltaje sólo podemos medir diferencia de
potencial.
El potencial relativo de un electrodo vendra dado por:
ERelativo = EElectrodo- EReferencia
Para que los datos puedan ser aplicados de una manera general se refieren a un
electrodo de referencia: Electrodo Estandar de Hidrógeno que se
le da por convenio el valor de 0,00 voltios.
Se obtiene así una tabla de potenciales estandar EO referidos al
electrodo de hidrógeno medidos a temperatura de 25 ºC (298 Kelvin)
Por convenio se define una fem estandar de la celda:
Eopila = Eocatodo- Eoanodo
La diferencia de potencial es una medida de la tendencia que tiene la
reacción de transcurrir de un estado de no-equilibrio a un estado de
equilibrio.
El potencial de la celda depende de:
• Naturaleza de los Electrodos
• Naturaleza de los Iones
• Concentración
• Y Temperatura
Quedando todos los parametros reflejados en la ecuación de Nerst:
EJEMPLO DE CELDA ELECTROQUÍMICA GALVANICA: Pila Daniell.
Catodo: Disolución de CuSO4 (1M) y electrodo de Cu.
Anodo: Disolución de de ZnSO4 (1M) y electrodo de Zn.
Proceso global:
Eopila = Eocatodo-Eoanodo = 0,34-(-0,763) = 1,103V
Lo que quiere decir que la reacción se da de modo espontaneo.
Siendo la concentración de los electrodos, y de las especies
sólidas en general, igual a 1M la ecuación quedaría:
El electrodo estandar de hidrógeno
Consta de una pieza de platino sumergida en una disolución de
concentración unidad de iones hidronio; ademas, se burbujea
hidrógeno gas a través de la superficie de platino en una
corriente ininterrumpida, de modo que la presión de hidrógeno se
mantiene constante a 1 atmósfera. Es decir, se trata de un electrodo de
gas: (Pt) H2 (1 atm) / H+ ( 1 M )
Según que actúe como polo negativo o positivo en una pila, la
reacción que tiene lugar en el electrodo de hidrógeno es:
anodo : H2 → 2 H+ + 2 e- ; Eºoxi= 0,00
voltios
catodo : 2 H+ + 2 e- → H2 ; Eºred = 0,00
voltios
Este electrodo tiene como inconveniente su difícil manejo. Por esta
razón, se usan otros electrodos, mas cómodos y que tienen
un potencial fijo frente al hidrógeno. El mas usado es el
electrodo de calomelanos, constituido por mercurio líquido y una
disolución saturada de Hg2Cl2 y KCl 1 M, cuyo potencial a 25
ºC es 0,28 voltios frente al electrodo de hidrógeno.
Para determinar el potencial estandar de un electrodo o semipila
determinado (es decir, cuando las concentraciones de las sustancias que
intervienen en la reacción son la unidad), se formauna pila entre este
electrodo y el de hidrógeno y se mide el potencial (siendo precisos, la
diferencia de potencial) entre los electrodos de la pila.
Activa en el simulador 'Ver circulación de electrones', y
recuerda que los electrones se mueven desde puntos de menor potencial
eléctrico a puntos de mayor potencial. Por tanto, el electrodo negativo
(de menor potencial) es en el que se produce la oxidación, ya que en
él se generan los electrones que van al electrodo en el que se produce
la reducción, que es el de mayor potencial.
Un electrodo es un conductor eléctrico utilizado
para hacer contacto con una parte no metalica de
un circuito, por ejemplo un semiconductor, unelectrolito,
el vacío (en una valvula termoiónica), un
gas (en una lampara de neón), etc. La palabra fue
acuñada por el científico Michael Faraday y procede de
las voces griegas elektron, que significa ambar y de la
que proviene la palabra electricidad; y hodos, que
significa camino.1
Electrodo metal-ión metal: el electrodo metalico esta
sumergido en una disolución que contiene iones de este metal.
Metal (no inerte) en solución de su ión metalico. El
electrodo interviene en la reacción.
Ejemplo: electrodo de plata sumergido en solución de Nitrato de Plata