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Rapidez de reacciones quimicas - las reacciones químicas, tipos de reacciones según las fases de los reaccionantes, concepto de rapidez de reacción
Definiciones previas
Reacción: Se inscriben diversas significaciones. La mas frecuente
y conocida es aquella que dice que la reacción es la consiguiente
respuesta que cualquier ser vivo da frente a un estímulo que recibe.
Pero también y en otro orden cosas, una reacción puede referirse
a la concreta acción que una cosa o una persona despliegan, de oponerse
firmemente a otra.
El origen latino de la palabra reacción nos remite a los vocablo
“re” que significa de nuevo, y “actio” que quiere decir
acción, por lo cual puede definirse como una acción que se
produce como consecuencia de otra.
Química: Es la ciencia que estudia la composición, estructura y
propiedades de la materia, como los cambios que ésta experimenta durante
las reacciones químicas y su relación con la energía.
La ubicuidad de la química en las ciencias naturales hace que sea
considerada como una de las ciencias basicas. Laquímica es de
gran importancia en muchos campos del conocimiento, como la ciencia de
materiales, la biología, la farmacia, la medicina, la geología,
la ingeniería y la astronomía, entre otros.
Otra definición de la química podría ser que es una
ciencia empírica. Ya que estudia las cosas, por medio del método
científico. O sea, por medio de la observación, la
cuantificación y por sobretodo, la experimentación. En su sentido
mas amplio, la química, estudia las diversas sustancias que
existen en nuestro planeta. Asimismo, las reacciones, que las transforman, en
otras sustancias. Como por ejemplo, el paso del agua líquida, a la
sólida. O del agua gaseosa, a la líquida. Por otra parte, la
química, estudia la estructura de las sustancias, a su nivel molecular.
Y por último, pero no menos importante, sus propiedades.
Desenlace del tema
Las Reacciones Químicas
Las reacciones químicas son procesos en los que una o mas
sustancias se transforman en otra u otras con propiedades diferentes. Para que
pueda existir una reacción química deben haber sustancias que
reaccionan y sustancias que se forman. Se denominara reaccionante o
reactivo a la sustancia química que reacciona. A las sustancias que se
generan debido a una reacción química se les denomina sustancia
resultante o producto químico. Los cambios químicos alteran la
estructura interna de las sustancias reaccionantes.
Generalmente, se puede decir que ha ocurridouna reacción si se observa
que al interactuar los 'supuestos' reaccionantes se da la
formación de un precipitado, algún cambio de temperatura, formación
de algún gas, cambio de olor o cambio de color durante la
reacción.
A fin de expresar matematica una reacción química se hace
necesario utilizar una expresión en la cual se señalan los
reactivos y los productos. Esta expresión recibe el nombre de ecuación
química. Existen cuatro tipos de reacciones:
Nombre | Descripción | Representación | Ejemplo |
Reacción de síntesis | Elementos o compuestos sencillos que se
unen para formar un compuesto mas complejo. | A+B → AB | 2Na(s) +
Cl2(g) → 2NaCl(s) |
Reacción de descomposición | Un compuesto se fragmenta en
elementos o compuestos mas sencillos. En este tipo de reacción un
solo reactivo se convierte en zonas o productos. | AB → A+B | 2H2O(l) →
2H2(g) + O2(g) |
Reacción de desplazamiento o simple sustitución | Un elemento
reemplaza a otro en un compuesto. | A + BC → AC + B | Fe + CuSO4 →
FeSO4 + Cu |
Reacción de doble desplazamiento o doble sustitución | Los iones
en un compuesto cambian lugares con los iones de otro compuesto para formar dos
sustancias diferentes. | AB + CD → AD + BC | NaOH + HCl → NaCl +
H2O |
El estudio de la rapidez con la que se efectúa una reacción
química, consumiendo reaccionantes químicos y liberando productos
químicos, se denomina cinética química. Se puede expresar
la rapidezde reacción como la relación que se presenta entra la
masa de reaccionante consumida y tiempo que dura la reacción.
También se puede tomar la rapidez de reacción como la
relación existente entre la masa formada de producto y el tiempo de
reacción.
Existen varios factores que puede acelerar la rapidez de la reacción
química. Por ejemplo, si la concentración de los reaccionantes
aumenta, esto traera como consecuencia que se incremente la rapidez de
la reacción química. De forma parecida si la superficie de
contacto entre los reaccionantes aumenta, también se vera un
efecto de aumento de la velocidad de reacción química. Otro
factor que incrementa la rapidez de la reacción química es el
cambio de la temperatura. Los catalizadores positivos y los catalizadores
negativos también incidiran en el aumento o la disminución
de la rapidez de la reacción química.
Al analizar una reacción química es muy importante tener en
cuenta la ley de la conservación de la masa. Esto quiere decir, que, en
toda reacción química la masa total de las sustancias
químicas reaccionantes tiene que ser igual a la masa total de los
productos químicos. Efectivamente, la ley de la conservación de
la masa establece que la materia no se crea ni se destruye, sólo se
transforma
Otro aspecto que se debe tomar en cuenta al analizar las reacciones
químicas es que en una reacción química las sustancias
reaccionan en proporciones fijas de masa. Elquímico francés
Joseph Louis Prost enunció este fenómeno de la siguiente
manera:'Cuando dos o mas elementos se combinan para formar un
compuesto, lo hacen en una relación fija de masa'. Este principio
en el comportamiento de la reacción química trae como
consecuencia que, como las sustancias químicas siempre reaccionan en la
misma proporción, si uno de los reaccionantes se encuentra en exceso con
respecto al otro, el exceso no participara en la reacción.
Tipos de reacciones según las fases de los reaccionantes
Se clasifican en:
* Homogéneas (una sola fase).
* No homogéneas (mas de una fase).
Una reacción es homogénea si se
efectúa sólo en una fase, y es heterogénea si, al menos,
se requiere la presencia de dos fases para que transcurra a la velocidad que lo
hace.
Superpuestas a estos dos tipos de reacciones tenemos las catalíticas
cuya velocidad esta alterada por la presencia, en la mezcla
reaccionante, de materiales que no son reactantes ni productos. Estos
materiales, denominados catalizadores, no necesitan estar presentes en grandes
cantidades. Los catalizadores actúan, en cierto modo, como mediadores
retardando o acelerando la reacción.
Concepto de rapidez de reacción
Se define la rapidez de una reacción química como la cantidad de
sustancia formada (si tomamos como referencia un producto) o transformada (si
tomamos como referencia un reactivo) por unidad de tiempo. La rapidez de
reacciónno es constante.
Al principio, cuando la concentración de reactivos es mayor,
también es mayor la probabilidad de que se den choques entre las
moléculas de reactivo, y la velocidad es mayor. A medida que la
reacción avanza, al ir disminuyendo la concentración de los
reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la
reacción.
La medida de la rapidez de reacción implica la medida de la
concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo,
esto es, para medir la velocidad de una reacción necesitamos medir, bien
la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad
de producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reacción
se mide en unidades de concentración/tiempo, esto es, en (mol/l)/s es
decir moles/(l·s). La velocidad media de aparición del producto
en una reacción esta dada por la variación de la
concentración de una especie química con el tiempo: v=dC/dt ,!
La velocidad de aparición del producto es igual a la velocidad de
desaparición del reactivo. De este modo, para una reacción
química hipotética:
aA + bB longrightarrow gG + hH
La velocidad de reacción se define como:
r = k[A]a[B]b
(las concentraciones de reactivos estan elevados a su correspondiente
coeficiente cinético sólo en el caso en el que la reacción
sea elemental). Donde los corchetes denotan la concentración de cada una
de las especies; 'r' denotala velocidad de reacción y 'k'
es la constante de velocidad. La velocidad de las reacciones químicas
abarca escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosión puede
ocurrir en menos de un segundo; la cocción de un alimento puede tardar
minutos u horas; la corrosión puede tomar años y la formación
de petróleo puede tardar millones de años.
La determinación de la velocidad de reacción
En general, la velocidad de una reacción varía con el tiempo,
pues al principio la concentración de los reactivos es elevada, pero a
medida que la reacción progresa, dicha concentración disminuye y
con ella la velocidad del proceso.
La determinación experimental de la velocidad de reacción en un
momento dado, puede hacerse a partir de la grafica que representa la
variación con el tiempo de la concentración de una cualquiera de
las sustancias que intervienen. El calculo de la pendiente permite
estimar la velocidad. La tabla adjunta muestra los resultados obtenidos para la
reacción de descomposición: 2HI ® I2 + H2 al medir la
concentración de Hl a intervalos sucesivos de tiempo de 10 minutos cada
uno, mediante la toma de muestras de la mezcla gaseosa y su posterior
analisis químico.
La representación grafica de los pares de valores
tiempo-concentración indica que la curva es decreciente, lo que
significa que la concentración de reactivo disminuye con el tiempo. La
velocidad de reacción en el último intervalo de tiempo,
porejemplo, vendra dada por:
Es decir,
v = 0,83 · 10-5 mol/l · min
El tomar con signo negativo la variación de la concentración de
los reactivos equivale a considerar siempre la velocidad de reacción
positiva.
Factores que afectan a la velocidad de las reacciones
Existen varios factores que afectan la rapidez de una reacción
química: la concentración de los reactivos, la temperatura, la
existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos
como del catalizador. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la
velocidad de reacción.
Temperatura
Por norma general, la rapidez de reacción aumenta con la temperatura
porque al aumentarla incrementa la energía cinética de las moléculas.
Con mayor energía cinética, las moléculas se mueven
mas rapido y chocan con mas frecuencia y con mas
energía. El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente
cinético frente a la temperatura = lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1
/ T1) esta ecuación linealizada es muy útil y puede ser descrito
a través de la Ecuación de Arrhenius K = Aexp( − EA / RT)
donde K es la constante de la rapidez, A es el factor de frecuencia, EA es la
energía de activación necesaria y T es la temperatura, al
linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de rapidez es
inversamente proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de
calcular la energía de activación experimentalmente, ya que
lapendiente de la recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R,
haciendo un simple despeje se obtiene facilmente esta energía de
activación, tomando en cuenta que el valor de la constante universal de
los gases es 1.987cal/K mol. Para un buen número de reacciones químicas
la rapidez se duplica aproximadamente cada diez grados centígrados
Estado Físico de los Reactivos
Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases, su
area de contacto es menor y su rapidez también es menor. En
cambio, si el area de contacto es mayor, la rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores
cinéticos a analizar. La parte de la reacción química, es
decir, hay que estudiar la rapidez de transporte, pues en la mayoría de
los casos estas son mucho mas lentas que la rapidez intrínseca de
la reacción y son las etapas de transporte las que determinan la
cinética del proceso.
No cabe duda de que un mayor area de contacto reduce la resistencia al
transporte, pero también son muy importantes la difusividad del reactivo
en el medio, y su solubilidad, dado que esta es el límite de la
concentración del reactivo, y viene determinada por el equilibrio entre
las fases.
Presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reacción sin
transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la
obtención de productos no deseados. La forma deacción de los
mismos es modificando el mecanismo de reacción, empleando pasos
elementales con mayor o menor energía de activación.
Existen catalizadores homogéneos, que se encuentran en la misma fase que
los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposición del
peróxido de hidrógeno) y catalizadores heterogéneos, que
se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las
reacciones de hidrogenación).
Los catalizadores también pueden retardar reacciones, no solo
acelerarlas, en este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores, los
cuales impiden la producción.
Concentración de los reactivos
La mayoría de las reacciones son mas rapidas en presencia
de un catalizador y cuanto mas concentrados se encuentren los reactivos,
mayor frecuencia de colisión.
La obtención de una ecuación que pueda emplearse para predecir la
dependencia de la rapidez de reacción con las concentraciones de
reactivos es uno de los objetivos basicos de la cinética
química. Esa ecuación, que es determinada de forma
empírica, recibe el nombre de ecuación de rapidez. De este modo
si consideramos de nuevo la reacción hipotética la rapidez de
reacción 'r' puede expresarse como Los términos entre
corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son
coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por
qué estar relacionados con el coeficiente estequiométrico de cada
uno delos reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de
reacción.
Hay casos en que la rapidez de reacción no es función de la
concentración, en estos casos la cinética de la reacción
esta condicionada por otros factores del sistema como por ejemplo la
radiación solar, o la superficie específica disponible en una
reacción gas-sólido catalítica, donde el exceso de
reactivo gas hace que siempre estén ocupados todos los centros activos
del catalizador.
Presión
En una reacción química, si existe una mayor presión en el
sistema, ésta va a variar la energía cinética de las
moléculas. Entonces, si existe una mayor presión, la
energía cinética de las partículas va a aumentar y la
reacción se va a volver mas rapida; al igual que en los
gases, que al aumentar su presión aumenta también el movimiento
de sus partículas y, por tanto, la rapidez de reacción es mayor.
Luz
La luz es una forma de energía. Algunas reacciones, al ser iluminadas,
se producen mas rapidamente, como ocurre en el caso de la
reacción entre el cloro y el hidrógeno. En general, la luz
arranca electrones de algunos atomos formando iones, con lo que aumenta
considerablemente la velocidad de reacción.
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