UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
E.A.P. INGENIERIA METALURGICA
PROFESOR: ING. ANGEL AZAÑERO ORTIZ
CURSO: HIDROMETALURGIA DE LOS METALES PRECIOSOS
Lixiviación en Montón
El principio basico de la cianuración es aquella en que las
soluciones alcalinas débiles tiene una acción directa disolvente
preferencial sobre el oro y la plata contenidos en el mineral.
La reacción enunciada por Elsner en 1946 es la siguiente
4 Au + 8 KCN + O2 + 2 H2O = 4 AuK(CN)2 + 4 KOH (1)
La química de la disolución de oro y plata en el proceso de
cianuración en pilas es la misma aplicada en los procesos de
cianuración por agitación.
El oxigeno, esencial para la disolución del oro y plata, es
introducido en la solución de cianuro mediante la inyección
directa de aire al tanque de solución de cabeza.
La velocidad de disolución de los metales preciosos en soluciones de
cianuro depende del area superficial del metal en contacto con la fase
líquida, otros factores que influyen en la velocidad de
disolución son las siguientes
a) Tamaño de la partícula.- cuando se presenta oro grueso libre
en la mena, lomejor es recuperarlo por medio de trampas antes de la
cianuración ya que las partículas gruesas podrían no
disolverse en el tiempo que dura el proceso. Bajo condiciones consideradas
ideales con respecto a la aereación y agitación, Barsky
encontró que la velocidad mínima de disolución de oro es
3.25 mg/cm2/hora.
b) Oxigeno es un elemento indispensable en la
disolucióndel oro y plata, siendo el aire, la fuente de oxigeno
utilizado en el proceso de cianuración.
c) Concentración de la solución de cianuro
la solubilidad del
oro en una solución de CNNa disminuye al pasar de las soluciones
diluidas a las concentradas. La solubilidad es muy baja con menos de 0.005%
NaCN, crece rapidamente cuando contiene 0.01% NaCN y después
lentamente, llegando al maximo cuando contiene 0.25% NaCN. La
proporción mas eficaz es de 0.05 a 0.07% NaCN. La concentración
usual de CN para el tratamiento de menas de oro es de 0.05% NaCN y para menas
de plata de 0.3% para concentrados de oro-plata la fuerza de NaCN esta
entre 0.3 – 1.0%. El NaCN es el mas usado en el
proceso de cianuración.
d) Temperatura La velocidad de disolución de
los metales en una solución de NaCN aumenta con el incremento de la
temperatura, hasta 850C arriba de ésta temperatura las pérdidas del cianuro es un serio
problema.
e) Alcalinidad protectora Las funciones del hidróxido de
calcio en la cianuración son los siguientes:
- Evitar pérdidas de cianuro por hidrólisis.
- Prevenir pérdidas de cianuro por acción del CO2 del aire.
- Neutralizar los componentes acidos.
- Facilitar el asentamiento de las partículas finas de modo que
pueda separarse la solución rica.
f) Porcentaje de Finos Este aspecto es muy
importante, porque, cuando el % de finos es alto, mayor al 20% del total (< -10
mallas, 1.7 mm) las partículas tienden a aglutinarse en consecuencia no
dejan pasarlas soluciones de cianuro por lo que estos minerales requieren otro
tratamiento con cal ,cemento o ambos para lograr aglomerarlos y facilitar la
percolación.
Descripción del Proceso
La lixiviación en pila es una lixiviación por percolación
de mineral acopiado sobre una superficie impermeable, preparada para colectar
las soluciones; a escala industrial contempla el tratamiento de 1,000, 10,000
hasta 100,000 ton/día o mas de mineral. La adopción de la
técnica esta condicionada a las características del
mineral, habiéndose determinado en forma practica y a escala piloto
las características favorables, por sus menores costos de capital y de
operación, es también atractiva para el desarrollo de
depósitos pequeños.
Su gran flexibilidad operativa le permite abarcar tratamientos cortos (semanas)
con mineral chancado o bastante prolongados (meses hasta años) con
mineral grueso, al tamaño producido en la mina.
En líneas generales, el mineral chancado es colocado sobre un piso impermeable formando una pila de una altura
determinada, sobre la que se esparce solución diluida de cianuro de
sodio que percola a través del
lecho disolviendo los metales preciosos finamente diseminados.
La solución de lixiviación, enriquecida en oro y plata se colecta
sobre el piso permeable que, dispuesto en forma ligeramente inclinada, la hace
fluir hacia un pozo de almacenamiento, desde este pozo, la solución es
alimentada a una serie de estanques de clarificación, filtración,
precipitación, retornando elefluente estéril a la pila de
mineral:
a) Trituración: Dependiendo del tamaño al cual sea adecuado
triturar puede existir chancado en una 2 ó 3 etapas, en este tipo de
lixiviación son comunes los chancados solo hasta la etapa secundaria.
b) Cianuración: Consta de un tanque de cabeza de una capacidad instalada
a una altura sobre la pila, la solución lixiviante fluye por gravedad
hacia el pad, La solución pregnant es recepcionada mediante un canal de
concreto que al igual que al piso de las pilas tiene una pendiente de 1.5%
pasando luego a los filtros mediante una tubería plastica.
La solución después de habérsele eliminado los finos y el
oxigeno pasa a un tanque de agitación
herméticamente cerrado en donde se le adiciona zinc en polvo y acetato
de plomo.
c) Precipitación:
El principio de la precipitación de metales preciosos contenidos en
soluciones de CN Na empleando polvo de zinc, esta basado en el hecho de que el
oro y la plata son electronegativos respecto al zinc, ocurriendo un reemplazo
electroquímico del oro y la plata por el zinc, seguido por el
desplazamiento del hidrógeno del agua por el sodio según la
siguiente reacción:
NaAu(CN)2 + 2NaCN + Zn + H2O= Na2Zn(CN)4 + Au + H + NaOH
En la practica, ocurre un exceso en el consumo de Zn por encima de la
demanda teórica debido a que tanto el CN con el alcali libre en la
solución tienden a atacar al Zn disolviéndolo.
Las reacciones son mas eficientes con la adición de acetato de
plomo:Pb(CH3-COO)2- + Zn = (CH3 - COO)2- + Pb-
Precipitación en Carbón Activado
Se realiza generalmente cuando el mineral contiene muy poca proporción
de Ag, es decir cuando el mineral esta constituido principalmente por
oro.
Desorción del Oro de Carbón Activado
En este caso generalmente el carbón cargado con oro es sometido al
proceso de desorción en volúmenes alcalinos alcohólicos,
el oro pasa a solución, formando un electrolito rico en oro el cual pasa
a electrodeposición en catodos de lana de acero que es fundido
previo lavado acido para recuperar el oro.
En la figura 1 tenemos un Flow Sheet, completo de un
proceso de Heap Leaching.
Aspectos Basicos para Diseñar una Planta de Lixiviación en
Montón
El Proceso de heap leaching es un tipo de
lixiviación por aspersión o goteo usada desde hace muchos
años en la Metalurgia del cobre del
tipo oxidado.
En el Perú existe pequeños yacimientos auríferos de baja
ley que pueden ser susceptibles de utilizar esta técnica con bastante
éxito, las principales ventajas de este
proceso, se deben a que requiere de una inversión moderada, unido a
costos de operación relativamente bajos frente a cianuración por
agitación.
Mineral
El mineral debe ser chancado al 100% de cualquiera de las mallas siguientes
100 % - 1'
100 % - 3/4'
100 % - 1/2'
100 % - 3/8'
Los tres primeros tamaños se logran con trituración secundaria,
mientras que la última solo se obtienecon chancado terciario.
Las pruebas de laboratorio revelan la cantidad necesaria de cal que debe
adicionarse al mineral para neutralizar la acción de los acidos,
siendo habitualmente dosificado en seco durante el
chancado.
Algunos minerales con contenido excesivos de arcillas son difíciles de
tratar debido a los problemas de porosidad y permeabilidad del lecho, en tales casos se puede aplicar
una aglomeración con cal y cemento formando aglomerados que mejoran
notablemente la percolación de la solución lixiviante
.
Construcción de la Pila
Constituye la parte fundamental del
proceso y sobre el cual debe darse la mayor atención, siendo los
factores principales
Tipo de Piso
1. Piso de arcilla compactada debe ser impermeable y durable para lo cual se
protege con una capa de arena o grava para prevenir la destrucción del
piso durante la operación de carguío del mineral o en la descarga
mediante buldozer o cargador frontal, el piso tiene una leve pendiente
aproximadamente, 1.5 % para permitir el drenaje de la solución,
alrededor de este se deja una berma de recolección cuya profundidad no
sobrepasa los 30 cm.
2. Piso de asfalto con las mismas exigencias que el
anterior, su implementación depende del
costo y duración, el espesor de la capa dependera de la altura del mineral.
3. Piso de plastico Una vez compactada el
area elegida se coloca tiras de plastico de un espesor
mínimo de 0.8 mm. las que sueldan en el terreno actualmente se
estan usando geomembranas las cuales debeprotegerse con una capa de
arena.
4. Piso de Hormigón Al igual que los
anteriores necesitan una buena base compactada dependiendo de la altura del mineral y del
tipo de hormigón su espesor no debe ser mayor a 10 cm.
Método de Carguio
El método mas conveniente y barato es usar una correa
transportadora tipo stacker para distribuir adecuadamente el mineral, la forma
de la pila es un tronco de piramide, se debe evitar la
segregación de partículas, también puede ser depositado
sobre el piso con camión, volquete o cargador frontal, en este caso el
mineral permanece mas o menos homogéneo.
Una interesante técnica descrita por Chamberlin consiste en depositar el
mineral por capas, según el angulo natural de reposo, siendo
vaciado en el borde inferior de la pila con el objeto de hacerlo rodar en
cascada por la pendiente hasta una altura de 4 o 5 mt, el mineral puede ser
colocado con un cargador pero para alturas superiores se hace necesario al
transito de vehículos sobre la pila, en tal caso a fin de
disminuir la compactación del lecho el mineral primero es cargado en un
lugar especial y luego empujado hasta el borde con un nivelador equipado con
orugas de mayor superficie de apoyo.
Altura de la Pila
La altura de la pila, depende de la permeabilidad del lecho del contenido de
oxígeno requerido y de la concentración de solución lixiviante,
normalmente la altura de la pila varia de 5 a 15 metros.
Aplicación y Recirculación de la Solucion
La solución lixiviante sepuede esparcir sobre la pila mediante goteo o
rocío con tuberías plasticas perforadas, por
aspersión con cargadores y en casos especiales de baja velocidad de
percolación.
El flujo de alimentación varía dentro de un rango muy amplio
entre 0.1 a 1.0 l/m2/min (0.001 a 0.01 gpm/ft2
La recirculación de las soluciones se puede hacer directamente con bomba
al sistema de distribución de la solución pero para mayor
flexibilidad en la operación es conveniente bombear a un tanque elevado,
ubicado a una altura que permita lograr una presión de trabajo de 20 a
60 PSI en rociadores. Debe evitarse las tuberias de fierro galvanizado y lo
mas recomendable es usar cañerías
plasticas.
Reactivos
CIANURO El solvente mas comúnmente usado es
el cianuro de sodio.
El cianuro se prepara con agua no acida a un pH neutro cuya
concentración es
10% en peso, la concentración mínima en la solución
lixiviante esta entre 0.05 0.10 % de NaCN como maximo.
CAL.- La cal se agrega directamente con el mineral en el chancado, la
función es mantener una alcalinidad de 10 a 11, su consumo variara de
acuerdo a cada mineral y esta entre 0.5 a 5 Kg/TM, la ley como CaO libre debe
estar entre 60 y 70% para evitar transporte de carga inútil
ZINC.- Polvo de zinc .-se agrega en una proporción que varia de 0.6 a
1.5 partes por parte de oro y plata, para obtener estos consumos debe
utilizarse un zinc de la mas alta calidad
CARBON ACTIVADO.- Es utilizado para precipitar oro y plata de las soluciones
ricas se recomiendageneralmente cuando el mineral tiene solo o mayores
proporciones de oro con respecto a la plata, el carbón usado en estos
casos esta entre mallas -6+16, -8 + 18 y -10 +20, a veces acompañado de
una precipitación opcional de plata con Na2S cuando la relación
plata/oro en la solución es muy alta, los carbones mas usados son la
corteza de coco debido a su dureza y mayor poder adsorbente, las propiedades
adsorbentes del carbón son muy conocidas desde el siglo pasado, pero no
se uso a falta de una técnica para desorber el oro y la plata del
carbón, el cual se calcinaba y fundía, perdiéndose todo el
carbón, recién se puede usar el carbón con los avances que
hizo Zadra por los años 1950 y ahora se usa ampliamente en nuestro
medio.
La cantidad de oro y plata que puede cargar los carbones esta en
función de la concentración de metales preciosos en la
solución rica 1.5 mg pl de oro difícilmente llegaría a 6Kg
de oro/TM carbón, un carguío de 12 Kg. de metales preciosos por
TM de carbón se considera un valor aceptable en la industria.
COLUMNAS DE CARBON Se usa 4 ó 5 columnas de
carbón.
La primera columna se contacta con la solución y es retirada
periódicamente del circuito una vez que el
carbón se ha cargado, colocandose en el último lugar con
carbón fresco, mientras los restantes avanzan un lugar en la serie.
La alimentación puede efectuarse en sentido descendente, haciendo
percolar la solución a través de un
lecho fijo de carbón o ascendente pasando la solución a una
velocidad apropiadapara mantener las partículas en lecho fluidizado.
La adsorción en lecho fijo requiere una menor cantidad de carbón
pero esta limitada o operar solo con soluciones clarificadas y a un flujo específico de no mas de 2
litros/minuto por decímetro cuadrado de sección. El lecho
fluidizado puede funcionar con soluciones turbias con flujos que pueden llegar
a 10 lt/min/dm2.
FILTRADO DE LA SOLUCION RICA.- El objeto de la filtración es lograr una
solución rica cristalina con un contenido de sólidos en
suspensión menor a 1 ppm
De todos estos filtros el de mas bajo costo es el filtro de arena,
así su lecho de 0.20 m. de espesor requiere 0.25 m2 de area de
filtro por m3 solución rica.
La concentración de la solución rica varia de 0.5 a 15 gr de
Au/m3 de solución. La concentración que se puede alcanzar en la
solución define los requerimientos de agua, agregando agua al sistema
para saturar el lecho (0.05 a 0.08 m3/ton) el agua de lavado y las
pérdidas por evaporación, el consumo de agua no
sobrepasaría 1.5 m3/ton, en este caso no
consideramos la posible recirculación de solución estéril
proveniente de la precipitación.
Dependiendo de la altura de la pila hay una demora de 3 a 5 días antes
que aparezca la solución rica en la base.
PRECIPITACION.-El sistema a usar corresponde al patentado por Crowe y
comercializado por Merril Co. de San Francisco con el nombre 'Proceso de
Precipitación Merril-Crowe', estas unidades se venden completas y
existen varios equipos en nuestro país, este equipoentrega dos productos
un precipitado con contenidos de oro y plata e impurezas como Zn, Pb, Hg, y Cu
y una solución estéril que se recicla al proceso.
PRECIPITADO.-El precipitado producido se lleva a
fundición con fundentes adecuados que guardan relación con la ley
de oro y plata contenida.
Una vez fundido el precipitado si contiene oro y plata mas otras impurezas
recibira el nombre de metal doré
Resultados de Lixiviación en Montón
No todos los minerales de oro y plata son aptos para un tratamiento por
cianuración, ademas de la ausencia o presencia de cantidades
limitadas de agentes cianicidas (sulfuros parcialmente oxidados de As, Sb, Zn,
Fe y Cu que consumen cianuro), material carbonaceo o pizarroso que adsorbe los
metales preciosos puestos en solución y sustancias organicas que
quitan oxigeno de las soluciones, elemento vital para que ocurra la
reacción, el oro y la plata deben estar en tamaños finos para una
rapida disolución. En cianuración en pila la roca huésped debe ser ademas porosa y
permeable a la solución, a veces requiere aglomeración.
Aún cuando un examen mineralógico
pudiera indicar que un determinado mineral oro-plata es adecuado para ser
cianurado en pila es necesario estudiar su comportamiento metalúrgico a
través de un programa de pruebas de Laboratorio y Piloto.
Inicialmente se llevan a efecto pruebas de cianuración en botella con el
objeto de determinar el grado de extracción y consumo de reactivos (NaCN
y CaO), si los metales preciosos son lixiviables a untamaño de chancado
y con consumo económico de reactivos se prosigue con pruebas de
percolación en columnas con el mineral chancado a varias
granulometrías hasta -3/8 el 100%, pudiendo usar un sistema
simultaneo de adsorción con carbón activado.
En algunos casos es necesario hacer pruebas piloto, estas pruebas se realizan a
diversos tamaños de pila, partiendo de una pocas toneladas, Potter
recomienda 500 TM como
minino de lo contrario el area incluida sera excesiva con la
horizontal falseando el ingreso de oxigeno al lecho del mineral.
Presentamos a continuación una prueba de investigación de
lixiviación en pila, que representa las mejores condiciones de trabajo y
resultados obtenidos para este mineral
Prueba Experimental de Lixiviación en Pila
Peso : 15 Kg.
Malla : 100 % -½'
Ley : 0.49 OZ/TC
Muestra completamente oxidada con abundante contenido de finos en forma de
Limonitas
CONDICIONES DE TRABAJO
pH : 10.5
Tiempo : 20 días
Cianuro : 0.10 %
Rate : 2.1 gal/lib/ft2
- Control y reajuste de concentración de reactivos cada 12 hrs.
CONSUMO DE REACTIVOS
Cal : 3.0 Kg/TMS
NaCN : 2.1 Kg/TMS
Nota.- El mineral fue aglomerado con el 50% del consumo de reactivos
determinado por agitación, al 10% de humedad durante 24 horas.
Resultados
PRODUCTO VOLUMEN O LEY RECUPERACION %
PESO AU AU
Sol. rica 10.6 litros 18.1 mg/l73.97
Sol. de lavado 12.3 litros 3.4 mg/l 16.12
Residuo cian. 15.0 Kg. 005 oz/TC 9.91
Cab. Calc 15.0 Kg 0.50 oz/TC 100.00
Otros Factores de Lixiviación en Montón
La lixiviación en pila es una operación simple que no requiere
molienda fina del mineral, menores consumos energéticos y agua, tiene
ventajas económicas con respeto a métodos de agitación,
por este motivo es posible procesar minerales marginales.
Los costos de instalación fluctúan entre 20 y 30% de los de una
planta por agitación decantación merril-crowe y los costos de
operación entre 30 y 65%, esto frente a lixiviación -
adsorción en carbón activado - electro obtención.
Los costos reales son bajos sin embargo para operaciones que va
de 600 a 6000 TC/día su costo varía de $ 1.70 a 5.32 US$ por
tonelada procesada, para una producción de 34,000 TC, el costo total
incluyendo labores mineras y chancado a -1/4' fue de 10.41 US $/TC, el
costo para 9,000 TC mensuales es de $ 2.54/TC.
El U.S. Bureau Of Mines , recopilando
información estimó el costo para mineral no chancado en pilas de
500,000 TC y recuperar los valores con carbón activado en 1.80 US $/TC. la estimación abarcó; construcción del piso asfaltado, carguío del
mineral, lixiviación adsorción, desorción y
regeneración del
carbón por un valor bastante superior que es de alrededor US$ 6.00/TC
para una operación de 30,000 TC, donde el mineral es previamente
chancado y aglomerado con cal o cemento. Enestos casos no
estan incluidos los costos de labores mineras. Kappes
estimó en $ 200,000 la inversión necesaria para iniciar una
operación de 180 TPD en pilas de 9,000 Ton con mineral sin chancar y sin
considerar labores mineras.
Las operaciones comunes en pequeña minería es 100 T PD, en base a lo cual se presenta una estimación de costos. La
operación supone chancado del mineral a-1/2',
aglomeración con cemento y lixiviación durante 20 días,
carga y descarga de la pila, 5 Kg de cemento y 1 Kg. de NaCN por TM.
DESCRIPCION COSTO (US$/TM)
Transporte (carga y descarga) 1.20
Trituración 2 etapas 0.80
Aglomeración 0.65
Lixiviación y adsorción 3.25
Desorción - regeneración
electro-obtención 0.35
Analisis químico 0.30
Otros 0.45
Total (por TM de mineral) 7.00
CONCLUSIONES
- La extracción en 30 - 60 días puede llegar a 60 - 80% del oro
total, lograndose extraer el 50% en la segunda semana de tratamiento.
- El consumo de agua es pequeño fluctúa alrededor de 1.5
M3/tonelada.
- El consumo de energía esta centrado fundamentalmente en el chancado
que esta en función de la granulometría requerida.
- La cinética de disolución por cianuro tiene el siguiente orden:
mercurio, oro, cobre, plata, etc.
- La cinética de adsorción de iones metalicos sobre
carbónactivado tiene el siguiente orden: mercurio, oro, plata.
- Encuentra su aplicación para explotar numerosos recursos mineros donde
la inversión es un factor determinante y los
recursos económicos son escasos; lixiviando los minerales con metales
preciosos es factible tener liquidez inmediata.
- El método de lixiviación en pila
adsorción en carbón activado desorción y
electro-obtención es mas apropiado para minerales que solo tienen
oro o mayor proporción de oro respeto a plata.
- Cuando los minerales tienen mayor contenido de plata y poco oro se recomienda
precipitar la Ag con Na2S enseguida adsorber el oro en carbón o
precipitar ambos elementos con polvo de zinc con el equipo de Merril-crowe,
obteniendo en esta último caso un precipitado
rico en oro y plata.
- Los costos de operación de Heap Leaching fluctúan entre 2 y 10 US$/TMS y se
pueden beneficiar minerales hasta con un gramo de oro
por tonelada de mineral.
Ciudad Universitaria, Marzo del 2009
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Printed in Great Britain
by Harnolls Bodmin C
Cap. 6 - Pag.: 2909 - 292
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NaCN
CaO
Na2S
1
2
3
4
TANQUE SOLUCION
STRIP
DIGESTION
Ag2S
PRECIPITACIÓN
REGENERACION DE CARBON
COLUMNAS DE CARBON
TANQUE DE SOLUCION
MINERAL
SOLUCION
RICA
UNIDAD DE DESORCION
SOLUCIÓN
STRIP
ORO
SOLUCION
RICA
POZA DE
SEDIMENTACION
Fig. 1 - Diagrama de Flujo de Lixiviación en Montón
CaO
SOLUCION BARREN
CARBON
CARGADO
FILTRACION
Ag
CELDA ELECTROLITICA
SOLUCIÓN CIANURADA DE Au