¿Qué son los polímeros?
La materia esta formada por moléculas que pueden ser de
tamaño normal o moléculas gigantes llamadas polímeros.
Los polímeros se producen por la unión de cientos de miles de
moléculas pequeñas denominadas monómeros que constituyen
enormes cadenas de las formas mas diversas. Algunas parecen fideos,
otras tienen ramificaciones. Algunas mas se asemejan a las escaleras de
mano y otras son como redes tridimensionales.
Polimerización
La reacción por la cual se sintetiza un polímero a partir de sus
monómeros se denomina polimerización. Según el mecanismo
por el cual se produce la reacción de polimerización para dar
lugar al polímero, ésta se clasifica como
'polimerización por pasos' o como 'polimerización
en cadena'. En cualquier caso, el tamaño de la cadena
dependera de parametros como la temperatura o el tiempo de
reacción, teniendo cada cadena un tamaño distinto y, por tanto,
una masa molecular distinta, de ahí que se hable de masa promedio del
polímero. La polimerización en etapas (condensación) necesita
al menos monómeros bifuncionales.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 HOOC--R1--NH· + ·OC--R1--NH2 + H2O
HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O
Polimerización del estireno para dar poliestireno
n indica el grado de polimerización
Por otra parte, los polímeros pueden ser lineales, formados por una
única cadena de monómeros, o bien esta cadena puede presentar
ramificaciones de mayor o menor tamaño. También se pueden formar
entrecruzamientos provocados por el enlace entre atomos dedistintas
cadenas.
La naturaleza química de los monómeros, su masa molecular y otras
propiedades físicas, así como la estructura que presentan,
determinan diferentes características para cada polímero. Por
ejemplo, si un polímero presenta entrecruzamiento, el material
sera mas difícil de fundir que si no presentara ninguno.
Los enlaces de carbono en los polímeros no son equivalentes entre
sí, por eso dependiendo del orden estereoquímico de los enlaces,
un polímero puede ser: atactico (sin orden), isotactico
(mismo orden), o sindiotactico (orden alternante) a esta
conformación se la llama tacticidad. Las propiedades de un
polímero pueden verse modificadas severamente dependiendo de su
estereoquímica.
En el caso de que el polímero provenga de un único tipo de
monómero se denomina homopolímero y si proviene de varios
monómeros se llama copolímero o heteropolímero. Por
ejemplo, el poliestireno es un homopolímero, pues proviene de un
único tipo de monómero, el estireno, mientras que si se parte de
estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolímero de estos dos
monómeros.
En los heteropolímeros los monómeros pueden distribuirse de
diferentes maneras, particularmente para polímeros naturales, los
monómeros pueden repetirse de forma aleatoria, informativa (como en los
polipéptidos de las proteínas o en los polinucleótidos de
los acidos nucleicos) o periódica, como en el peptidoglucano o en
algunos polisacaridos.
Los monómeros que conforman la cadena de un copolímero se pueden
ubicar en la cadena principal alternandose según diversos
patrones, denominandose copolímero alternante, copolímero
en bloque, copolímero aleatorio, copolímero de injerto. Para
lograr este diseño, la reacción de polimerizacióny los
catalizadores deben ser los adecuados.
a) Homopolímero b) Copolímero alternante
c) Copolímero en bloque d) Copolímero aleatorio
e) Copolímero de injerto
Finalmente, los extremos de los polímeros pueden ser distintos que el
resto de la cadena polimérica, sin embargo es mucho mas
importante el resto de la cadena que estos extremos debido a que la cadena es
de una gran extensión comparada con los extremos.
Propiedades
* Fotoconductividad
* Electrocromismo
* Fotoluminiscencia (fluorescencia y fosforescencia)
Clasificación
Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean
excluyentes entre sí.
Según su origen
* Polímeros naturales: Son aquellos provenientes directamente del reino
vegetal o animal, como la seda, lana, algodón, celulosa, almidón,
proteínas, caucho natural (latex o hule), acidos
nucleicos, como el ADN, entre otros.La celulosa se encuentra en la madera y en
los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es
otro polímero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al
nylon.
* Polímeros semisintéticos: Se obtienen por transformación
de polímeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa o el caucho
vulcanizado. La lana, proteína del pelo de las ovejas, es otro ejemplo
de polímero natural. El hule de los arboles de hevea y de
los arbustos de Guayule, son también polímeros naturales importantes.
* Polímeros sintéticos: Son los transformados o
“creados” por el hombre. Estan aquí todos los
plasticos, los mas conocidos en la vida cotidiana son el nylon,
el poliestireno, el policloruro de vinilo (PVC) y el polietileno. La gran
variedad de propiedades físicas y químicas de estos
compuestospermite aplicarlos en construcción, embalaje, industria
automotriz, aeronautica, electrónica, agricultura o medicina.
Según su mecanismo de polimerización
En 1929 Carothers propuso la reacción:
* Polímeros de condensación. La reacción de
polimerización implica a cada paso la formación de una
molécula de baja masa molecular, por ejemplo agua.
* Polimeros de adición. La polimerización no implica la
liberación de ningún compuesto de baja masa molecular. Esta
polimerización se genera cuando un 'catalizador', inicia la
reacción. Este catalizador separa la unión doble carbono en los
monómeros, luego aquellos monómeros se unen con otros debido a
los electrones libres, y así se van uniendo uno tras uno hasta que la
reacción termina.
* Polímeros formados por etapas. La cadena de polímero va
creciendo gradualmente mientras haya monómeros disponibles,
añadiendo un monómero cada vez. Esta categoría incluye
todos los polímeros de condensación de Carothers y ademas
algunos otros que no liberan moléculas pequeñas pero sí se
forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.
* Polímeros formados por reacción en cadena. Cada cadena
individual de polímero se forma a gran velocidad y luego queda inactiva,
a pesar de estar rodeada de monómero.
Según su composición química
* Polímeros organicos. Posee en la cadena principal atomos
de carbono.
* Polímeros organicos vinílicos. La cadena principal de
sus moléculas esta formada exclusivamente por atomos de
carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir:
* Poliolefinas, formados mediante la polimerización de olefinas.
Ejemplos: polietileno y polipropileno.
* Polímeros estirénicos, que incluyen al estireno entre
susmonómeros. Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.
* Polímeros vinílicos halogenados, que incluyen atomos de
halógenos (cloro, flúor) en su composición. Ejemplos:
PVC y PTFE.
* Polímeros acrílicos. Ejemplos: PMMA.
* Polímeros organicos no vinílicos. Ademas de
carbono, tienen atomos de oxígeno o nitrógeno en su cadena
principal.
Algunas sub-categorías de importancia:
* Poliésteres
* Poliamidas
* Poliuretanos
* Polímeros inorganicos. Entre otros:
* Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.
* Basados en silicio. Ejemplo: silicona.
Según sus aplicaciones
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polímeros pueden
clasificarse en:
* Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad
y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo
pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo.
* Plasticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo
suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su
forma original. Hay que resaltar que el término plastico se
aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los
polímeros.
* Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo
que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
* Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que se adhieren
a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por
ejemplo resistencia a la abrasión.
* Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y una alta
cohesión, lo que les permite unir dos o mas cuerpos por contacto
superficial.
Según su comportamiento al elevar sutemperatura
Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas mas
sencillas consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura.
Según si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se
diferencian dos tipos de polímeros:
* Termoplasticos, que fluyen (pasan al estado líquido) al
calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado sólido) al
enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningún) entrecruzamientos.
Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.
* Termoestables, que no fluyen, y lo único que conseguimos al
calentarlos es que se descompongan químicamente, en vez de fluir. Este
comportamiento se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos, que
impiden los desplazamientos relativos de las moléculas.
* Elastómero, plasticos con un comportamiento elastico que
pueden ser deformados facilmente sin que se rompan sus enlaces no
modifique su estructura.
¿Qué son los elastómeros?
Un elastómero es un polímetro que cuenta con la particularidad de
ser muy elastico pudiendo incluso, recuperar su forma luego de ser
deformado. Debido a estas características, los elastómeros, son
el material basico de fabricación de otros materiales como la
goma, ya sea natural o sintética, y para algunos productos adhesivos.
El término, que proviene de polímero elastico, es a veces
intercambiable con el término goma, que es mas adecuado para
referirse a vulcanizados. Cada uno de los monómeros que se unen entre
sí para formar el polímero esta normalmente compuesto de
carbono, hidrógeno, oxígeno y/o silicio. Los elastómeros
son polímeros amorfos que se encuentran sobre su temperatura de transición
vítrea o Tg, de ahí esa considerablecapacidad de
deformación. A temperatura ambiente las gomas son relativamente blandas
(E~3MPa) y deformables. Se usan principalmente para cierres herméticos,
adhesivos y partes flexibles. Comenzaron a utilizarse a finales del siglo XIX,
dando lugar a aplicaciones hasta entonces imposibles (como los
neumaticos de automóvil).
Los principales elastómeros son: de butadieno-estireno, neopreno,
polisulfuros, hypalón, siliconas, poliuretanos, fluorados,
poliisoprenos, polibutadieno.
Elastómeros de butadieno-estireno
Se aplican en la industria de los neumaticos.
Neopreno
Se parte de acetileno, llegando al monómero cloropreno que es objeto de
polimerización, dando lugar a este producto que es similar al caucho
natural pero con propiedades técnicas superiores.
Propiedades: no se degrada por acción de rayos solares, ni intemperie.
Frente a agentes químicos su comportamiento es excelente. Se puede
utilizar en una amplia gama de temperaturas. Alta resistencia física y
frente a la combustión. Equilibrada combinación de
características térmicas, químicas y físicas que le
ayudan en la versatilidad de aplicaciones . Alta resistencia a la
abrasión.
Aplicaciones: tres formas distintas de empleo: la compacta, la celular y
la líquida.
El neopreno compacto. – se transforma en productos moldeados,
perfiles extrusionados o laminas calandradas. Se utilizan para la
fabricación de tuberías para transporte de líquidos ;
revestimientos de cables eléctricos; juntas rapidas para
canalizaciones empotradas, como sustituto del plomo.
El neopreno celular.- se transforma en productos esponjosos y espumas de
caucho.
Se usan para juntas de estanqueidad; materiales isolantes; mastiques; gomas de
espumas; etc.
El neoprenolíquido o en latex. – es una dispersión
acuosa de caucho. Es el principal componente de muchos adhesivos ( cola de
neopreno usada para adherir tableros estratificados a base de madera natural o
aglomerada, faciles de extender secan rapidamente, resisten a la
humedad y calor), pinturas, aislantes contra el calor y electricidad, etc.
Poliéteres.
El poliéster (C10H8O4) es una categoría de polímeros que
contiene el grupo funcional éster en su cadena principal. Los
poliésteres que existen en la naturaleza son conocidos desde 1830, pero
el término poliéster generalmente se refiere a los
poliésteres sintéticos (plasticos), provenientes de
fracciones pesadas del petróleo. El poliéster
termoplastico mas conocido es el PET. El PET esta formado
sintéticamente con etilenglicol mas tereftalato de dimetilo,
produciendo el polímero o poltericoletano. Como resultado del proceso de
polimerización, se obtiene la fibra, que en sus inicios fue la base para
la elaboración de los hilos para coser y que actualmente tiene
múltiples aplicaciones, como la fabricación de botellas de plastico
que anteriormente se elaboraban con PVC. Se obtiene a través de la
condensación de dioles (grupo funcional dihidroxilo).
Las resinas de poliéster (termoestables) son usadas también como
matriz para la construcción de equipos, tuberías anticorrosivas y
fabricación de pinturas. Para dar mayor resistencia mecanica
suelen ir reforzadas con cortante, también llamado endurecedor o
catalizador, sin purificar.
Elastómeros de Polisulfuro y Siliconas
Su aplicación es en mangueras para automóviles y estaciones de
servicio, revestimientos de cables y acabados de tejidos impermeables.
Hypalón
Se obtiene mediante un tratamiento de polietileno con unamezcla de cloro y
anhídrido sulfuroso. Es un elastómero vulcanizable, con
variables propiedades características del caucho y del
polietileno.
Propiedades: de las mas destacadas es su resistencia al ozono. No se
altera frente a movimientos estructurales o de variaciones de
temperaturas. También se fabrican baldosas para pavimentación,
etc.
Elastómeros de Poliuretano
En base a enlaces de uretano. Un producto característico de la familia,
es el Adiprene.
Propiedades: Se destacan por su energía elastica, su
extraordinaria dureza, su elevada capacidad para la carga y excepcional
resistencia a la tracción, flexión abrasión
radiación ultravioleta, ozono, disolventes.
Aplicaciones: ruedas, piezas que soportan cargas, tubos en sustitución
del metal, para elementos de soporte, juntas cortadas a troquel, etc.
Otros elastómeros:
* Fluorelastómeros
* Poliisoprenos
* Polibutadieno
A es un dibujo esquematico de un elastómero no sometido a
tensión. Los puntos representan los enlaces. B es el mismo
elastómero sometido a tensión. Cuando se deja de aplicar esta
tensión, el elastómero regresa a la posición A.
A modo mas específico, un elastómero, es un compuesto
químico formado por miles de moléculas denominadas
monómeros, los que se unen formando enormes cadenas. Es gracias a estas
grandes cadenas que los polímeros son elasticos ya que son
flexibles y se encuentran entrelazadas de manera muy desordenada.
Cuando un elastómero es estirado, sus moléculas se alinean,
permitiendo que muchas veces tomen un aspecto cristalino. Sin embargo, una vez
que se suelta, rapidamente, vuelve a su estado original de
elastico desorden. Lo anterior distingue a los elastómeros de los
polímeros plasticos.