Trabajo de Investigación de Química
Organica
POLIMEROS
¿Qué son los Polímeros?
Es una sustancia cuyas moléculas son, por lo menos
aproximadamente, múltiplos de unidades de peso molecular bajo. La
unidad de bajo peso molecular es el monómero. Si el polímero es
rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de
polimerización es indicado por un numeral griego, según el
número de unidades de monómero que contiene; así, hablamos
de dímeros, trímeros, tetramero, pentamero y
sucesivos.
Si el número de unidades es muy grande, se usa
también la expresión gran polímero. Un
polímero no tiene la necesidad de constar de moléculas individuales
todas del
mismo peso molecular, y no es necesario que tengan todas la misma
composición química y la misma estructura molecular.
Los polímeros se producen por la unión de
cientos de miles de moléculas pequeñas denominadas
monómeros que constituyen enormes cadenas de las formas mas
diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen
ramificaciones. Algunas mas se asemejan a las escaleras de mano y
otras son como
redes tridimensionales.
En resumen, los polímeros son sustancias que consisten
en grandes moléculas formadas por muchas unidades muy pequeñas
que se repiten, llamadas monómeros.
Tipos de Polímeros
Polímeros naturales: Son aquellos provenientes directamente del reino vegetal o animal, como
la seda, lana, algodón, celulosa, almidón, proteínas,
caucho natural (latex o hule), acidos nucleicos, como el ADN, entre otros.
Polímeros semisintéticos: Se obtienen por transformación
depolímeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa o
el caucho vulcanizado.
Polímeros sintéticos: Son los transformados o
“creados” por el hombre. Estan aquí
todos los plasticos, los mas conocidos en la vida cotidiana son
el nylon, el poliestireno, el policloruro de vinilo (PVC) y el polietileno.
La gran variedad de propiedades físicas y químicas de estos
compuestos permite aplicarlos en construcción, embalaje, industria
automotriz, aeronautica, electrónica, agricultura o medicina.
Lo que distingue a los polímeros de los materiales constituidos por
moléculas de tamaño normal son sus propiedades mecanicas.
En general, los polímeros tienen una excelente resistencia
mecanica debido a que las grandes cadenas poliméricas se atraen.
Las fuerzas de atracción intermoleculares dependen de la
composición química del polímero y pueden ser
de varias clases.
Polímeros isómeros
Los polímeros isómeros son polímeros que tienen
esencialmente la misma composición de porcentaje, pero difieren en la
colocación de los atomos o grupos de atomos en las
moléculas. Los polímeros isómeros del tipo vinilo pueden
diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza,
cola a cola, o mezclas al azar de las dos.) de los segmentos consecutivos
(unidades monómeras).
Cabeza a cola
—CH2—CHX—CH2—CHX—CH2—CHX—CH2—CHX—
Cabeza a cabeza y cola a cola
—
CH2—CH2—CHX—CHX—CH2—CH2—CHX—CHX—CH2—
o en la orientación de sustituyentes o cadenas laterales con
respecto al plano
de la cadena axial hipotéticamente extendida.
La isomería cis-transpuede ocurrir, y probablemente ocurre, para
cualquier polímero que tenga ligaduras dobles distintas a las que existen
en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la cadena principal).
Propiedades Físicas de los Polímeros:
* Estudios de difracción de rayos X sobre muestras de polietileno
comercial, muestran que este material, constituido por
moléculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2
– CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras
donde se evidencia un caracter amorfo: a éstas últimas se
les considera defectos del cristal.
* En este caso las fuerzas responsables del ordenamiento
cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van de Waals.
* En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento
recae en los enlaces de H.
* La temperatura tiene mucha importancia en relación al comportamiento
de los polímeros.
* A temperaturas mas bajas los polímeros se vuelven mas
duros y con ciertas características vítreas debido a la
pérdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el material.
* La temperatura en la cual funden las zonas cristalinas se llama temperatura de
fusión (Tf)
* Otra temperatura importante es la de descomposición y es conveniente
que la misma sea bastante superior a Tf.
Clasificación de los Polímeros según sus Propiedades
Físicas
Desde un punto de vista general se puede hablar de tres tipos de polímeros:
* Elastómeros
* Termoplasticos
* Termoestables.
Los elastómeros y termoplasticos estan constituidos por
moléculas queforman largas cadenas con poco entrecruzamiento entre
sí. Cuando se calientan, se ablandan sin
descomposición y pueden ser moldeados.
Los termoestables se preparan generalmente a partir de sustancias semifluidas
de peso molecular relativamente bajo, las cuales alcanzan, cuando se someten a
procesos adecuados, un alto grado de entrecruzamiento molecular formando
materiales duros, que funden con descomposición o no funden y son
generalmente insolubles en los solventes mas usuales.
Polimerización
Es un proceso químico por el cual, mediante calor, luz o un catalizador,
se unen varias moléculas de un compuesto generalmente de caracter
no saturado llamado monómero para formar una cadena de múltiples
eslabones, moléculas de elevado peso molecular y de propiedades
distintas, llamadas macromoléculas o polímeros.
Tipos de Reacciones de Polimerización
Hay dos reacciones generales de polimerización: la de adición y
la condensación.
En las polimerizaciones de adición, todos los atomos de
monómero se convierten en partes del polímero.
En las reacciones de condensación algunos de los atomos del monómero no forman
parte del polímero, sino que son liberados
como H2O, CO2,
ROH, etc.
Algunos polímeros (ejemplo: polietilén glicol) pueden ser
obtenidos por uno u otro tipo de reacción.
Polimerización por Adición
Las polimerizaciones por adición ocurren por un mecanismo en el que
interviene la formación inicial de algunas especies reactivas, como radicales libres o
iones. La adición de éstas especies reactivas a una
molécula del
monómero convierte ala molécula en un radical o Ion libre. Entonces procede la reacción en forma continua. Un
ejemplo típico de polimerización por adición de un radical
libre es la polimerización de cloruro de vinilo, H:C
= CHCl, en cloruro de polivinilo (PVC).
Polimerización por Condensación:
La polimerización por condensación es el proceso mediante el cual
se combinan monómeros con pérdida simultanea de una
pequeña molécula, como la del agua, la del monóxido de
carbono, o cloruro de hidrógeno. Estos polímeros se llaman
polímeros de condensación y sus productos de descomposición
no son idénticos a los de las unidades respectivas del polímero.
Casi todos los polímeros de condensación son en
realidad copolímeros; es decir, que estan formados por dos o
mas clases de monómeros. Así, una diamina reacciona
con un acido dicarboxílico para formar
nylon.
Polimerización en suspensión, emulsión y
masa.
Polimerización en suspensión. En este caso el peróxido es soluble en el
monómero. La polimerización se realiza en agua, y como
el monómero y polímero que se obtiene de él son insolubles
en agua, se obtiene una suspensión. Para evitar que el polímero
se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequeña cantidad
de alcohol polivinílico, el cual cubre la superficie de las gotitas del
polímero y evita que se peguen.
Polimerización en emulsión. La
reacción se realiza también en agua, con peróxidos
solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente
de suspensión como
el alcohol polivinílico, se añade un emulsificante, que puede ser
un detergente o un jabón.