CALORIMETRIA
El valor de la variación de entalpia se puede determinar
experimentalmente midiendo el flujo de calor que acompaña a una
reacción a presión constante. Al fluir calor hacia
adentro o hacia afuera de un sistema, cambia la
temperatura de la sustancia. Mediante experimentos podemos determinar el flujo
de calor asociado a la reacción química midiendo el cambio de
temperatura que se produce. El medir el flujo de calor se llama CALORIMETRIA; un dispositivo conocido donde se lleva a cabo la
reacción es un CALORIMETRO.
En cualquier proceso estamos interesados no solo en la dirección del
flujo de calor sino también en su magnitud. Su magnitud de la medida del flujo de calor es el
julio ( j ); denominado así por James Joule
(1818 – 1889), que realizo medidas termométricas muy precisas que
establecieron el primer principio de la termodinamica.
Si pensamos que una reacción química es un
proceso consistente en la ruptura de algunos enlaces químicos y la
formación de otros nuevos, podemos esperar en general que cambie la
energía química como
consecuencia de una reacción. Mas aun, podemos esperar que parte
de esta variación de energía se manifieste como calor. Un calor de reacción (qr) es la cantidad de calor
intercambiado entre un sistema y sus alrededores al restablecerse en el sistema
su temperatura inicial. En la practica, el sistema
norecupera físicamente su temperatura inicial, sino que calculamos la
cantidad de calor que se intercambia si esto sucediese.
MEDIDA DEL FLUJO DE CALOR
La medida del flujo
de calor en una reacción se lleva a cabo en un dispositivo conocido como CALORIMETRO. El aparato contiene agua u otros materiales de capacidades
caloríficas conocidas. Las paredes del calorímetro estan aisladas
para que no exista intercambio de calor con el aire del medio exterior. Así;
el único flujo de calor se produce entre el sistema en reacción y
el calorímetro. El flujo de calor para la ecuación que
esta ocurriendo en el sistema es igual en magnitud pero de signo opuesto
al del
calorímetro
Qreacción = Qcalorimetro
La ecuación que acabamos de escribir es fundamental para las medidas
calorimétricas.
CALORIMETRO SENCILLO ( vaso de poliestireno)
Es adecuado para medir el flujo de calor en reacciones en disolución,
sin embargo no puede utilizarse para reacciones entre gases, ya que estos se
escaparían del
vaso. Tampoco es adecuado para reacciones en la que los productos alcancen
temperaturas altas.
Consiste en un vaso de poliestireno parcialmente lleno
de agua. El vaso tiene una tapa, firmemente sujeta, con
un termómetro de precisión insertado. Puesto que la espuma de
poliestireno es un buen aislante, las perdidas de
calor en el vaso son muy pequeñas. Esencialmente todo
elcalor desprendido por la reacción que tiene lugar en le
calorímetro es absorbido por el agua. Esto significa que con
bastante aproximación la capacidad calorífica del
calorímetro es la del
agua
BOMBA CALORIMETRICA
La bomba calorimétrica es mas versatil. Para utilizarla se
añade una muestra de reactivo o reactivos en el recipiente
metalico de paredes gruesas, denominado “bomba”.
Después se cierra y se introduce en el contenedor externo aislado. Se añade suficiente agua para que la bomba quede cubierta y
todo el aparato se cierra. Se mide la temperatura inicial con
precisión. En una reacción exotérmica,
el calor desprendido por los productos se transmite a las paredes de la bomba y
el agua. La temperatura final es la mas alta
que registre el termómetro.
Todo el calor que se desprende en la reacción es
absorbido por el calorímetro que consta de una bomba metalica y
el agua que la rodea. En otras palabras
Qreacción = -Qcalorímetro
La magnitud “C” se denomina CALOR ESPECIFICO: Se define como la cantidad de calor
requerida para elevar la temperatura de un gramo de una sustancia en un grado
Celsius. El calor especifico es una propiedad intensiva que
puede utilizarse para identificar una sustancia.
PROCESOS DE UNA REACCION
PROCESO ENDOTERMICO:
Es la que produce una disminución de la temperatura del sistema aislado
o hace que un sistemaaislado gane calor a costa de los alrededores. El calor de reacción de una reacción
endotérmica es una magnitud positiva.
PROCESO EXOTERMICO
Es la que se produce un aumento de temperatura en un sistema aislado o hace que
un sistema no aislado ceda calor a los alrededores. El calor
de reacción de una reacción exotérmica es negativo.
PROBLEMAS
B.10 19
Para la reacción siguiente con sus
datos tabulados debajo de cada especie. El cambio de energía libre
normal de esta reacción a 298k en Kj es:
B.1 6.105
Una persona que pesa 46 kg, bebe aproximadamente 500g de leche, que tiene un
valor calórico aproximado de 3 KJ/g. Si solo 17% de la energía de
la leche se convierte en trabajo mecanico. ¿Hasta
qué altura en metros podra subir dicha persona, basandose
en esta cantidad de energía? Sugerencia ( g
= 9.8 m/s2 )
B11 118
Calcule la cantidad de trabajo realizado por el sistema en la expansión
de un gas contenido en cilindro, el cual tiene un radio de 10 cm y el
pistón se desplaza en sentido ascendente 20 cm contra una presión
externa de 1.2 atm.
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Un laton tiene una densidad de 8.40 g/cm3 y un calor especifico de 0.385 J/ .
Se introduce una pieza de 15.2 cm3 de este laton que esta a una temperatura de
165 en un recipiente aislado conteniendo150 g de agua a 22.4
¿Cual sera la temperatura final de la mezcla laton –
agua?
B1 6110