GUÍA TÉCNICA SOBRE TRAZABILIDAD E INCERTIDUMBRE EN
LAS MEDICIONES ANALÍTICAS QUE EMPLEAN LAS TÉCNICAS DE CROMATOGRAFÍA DE GASES
(CG) Y CROMATOGRAFÍA DE LÍQUIDOS DE ALTA RESOLUCIÓN (CLAR)
PRESENTACIÓN
Durante la evaluación de la competencia técnica de los laboratorios de
calibración y de ensayo, la demostración de la trazabilidad y la estimación de
la incertidumbre de las mediciones, requiere la aplicación de criterios
técnicos uniformes y consistentes.
Con el propósito de asegurar la uniformidad y consistencia de los criterios
técnicos en la evaluación de la trazabilidad y la incertidumbre de las
mediciones, la entidad mexicana de
acreditación, a. c., solicitó al Centro Nacional de Metrología que encabezara
un programa
de elaboración de Guías Técnicas de Trazabilidad e Incertidumbre de las
Mediciones.
Los Comités de Evaluación, a través de los Subcomités de los Laboratorios de
Calibración y de Ensayo, se incorporan a este programa y su participación está
orientada a transmitir sus conocimientos y experiencias técnicas en la puesta
en práctica de las Políticas de Trazabilidad y de Incertidumbre establecidas
por ema, mediante el consenso de sus grupos técnicos de apoyo. La incorporación
de estos conocimientos y experiencias a las Guías, las constituyen en
referencias técnicas para usarse en la evaluación de la competencia técnica delos laboratorios de calibración y ensayo.
En este programa, el CENAM se ocupa, entre otras actividades, de coordinar el
programa de las Guías Técnicas; proponer criterios técnicos sobre la materia;
validar los documentos producidos; procurar que todas las opiniones pertinentes
sean apropiadamente consideradas en los documentos; apoyar la elaboración de
las Guías con eventos de capacitación; asegurar la consistencia de las Guías
con los documentos de referencia indicados al final de este documento.
La elaboración de las Guías está vinculada con la responsabilidad que comparten
mutuamente los laboratorios acreditados de calibración y de ensayo, de ofrecer
servicios con validez técnica en el marco de la
evaluación de la conformidad. La calidad de estos
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servicios se apoya en la confiabilidad y uniformidad de las mediciones, cuyo
fundamento está establecido en la trazabilidad y en la incertidumbre de las
mismas. Los que ejercitan la evaluación de la competencia técnica de los
laboratorios, así como los que realizan la práctica rutinaria de los servicios
acreditados de calibración y ensayo, encontrarán en las Guías una referencia
técnica de apoyo para el aseguramiento de las mediciones.
Las Guías Técnicas de Trazabilidad e Incertidumbre de las
Mediciones no reemplazan a los documentos de referencia en que se fundamentan
las políticas de trazabilidad e incertidumbre de ema. Las Guíasaportan
criterios técnicos que servirán de apoyo a la aplicación de la norma NMX-EC-17025-IMNC-2006. La consistencia de las Guías
con esta norma y con los demás documentos de
referencia, permitirá conseguir el propósito de asegurar la confiabilidad de la
evaluación de la conformidad por parte de los laboratorios de calibración y
ensayo.
Dr. Héctor O. Nava Jaimes Director General Centro Nacional de
Metrología
María Isabel López Martínez Directora Ejecutiva
entidad mexicana de acreditación a.c.
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Grupo de Trabajo que participó en la elaboración de esta Guía:
ÁLVAREZ TAPIA Rubén, LABORATORIO SAS CARBAJAL ALARCÓN Carlos Enrique, CENAM
CORTÉS COLÍN Rocío E. GARZA ULLOA Humberto Jesús, ALS-INDEQUIM, S.A. de C.V.
GUEVARA HERNÁNDEZ Alicia, CENAM HERNÁNDEZ RIVERA Rosalba, CIDESI MONTANTE L.
Miriam E., CFPPNL Laboratorio Central Regional de Monterrey MURAIRA MARTÍNEZ
Lucía M., CFPPNL Laboratorio Central Regional de Monterrey PÉREZ CASTORENA
Alejandro, CENAM PÉREZ URQUIZA Melina, CENAM ROSAS GARCÍA Eva, entidad mexicana
de acreditación, a.c. SOTO GARCÍA Noemí, INDUSTRIA TEQUILERA CÁMARA NACIONAL DE
LA
TAPIA HERNÁNDEZ Alfredo Marcos. USTARAN CERVANTES Juan Ignacio, LABORATORIOS
ABC QUÍMICA, INVESTIGACIÓN Y ANÁLISIS,
S.A. DE C.V.
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ÍNDICE
Página PRESENTACIÓN GRUPO DE TRABAJO ÍNDICE 1. PROPÓSITO DE LA GUÍA TÉCNICA 2. ALCANCE DE LA GUÍA TÉCNICA
2.1 Cromatografía
2 4 5 7 8 8 9 9 10 10 10 11 11 12 13 13 15 16 16 16 20 20 22 24 24
3. MENSURANDO
3.1 Intervalo de trabajo de los métodos de medición 3.2 Incertidumbre
4. MÉTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIÓN
4.1 Sistema de Medición 4.2 Método de Medición 4.3 Procedimiento de Medición
4.4 Competencia Técnica del Analista
5. CONFIRMACIÓN METROLÓGICA Y CALIFICACIÓN DE EQUIPOS
5.1 Confirmación Metrológica (CM) 5.2 Calificación de Equipos e Instrumentos de
Medición Analítica (CEIMA) 5.3 Casos particulares
6. TRAZABILIDAD DE LA MEDICIÓN
6.1 Trazabilidad, calibración, patrones y Materiales de Referencia Certificados
(MRC
7. INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN
7.1 Elementos de la incertidumbre de la medición
8. VALIDACIÓN DE MÉTODOS 9. BUENAS PRÁCTICAS DE
LABORATORIO 10. BIBLIOGRAFÍA
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11. AGRADECIMIENTOS 12. ANEXOS
Anexo 1 Tabla de trazabilidad e incertidumbre de CG Anexo 2 Glosario de
Términos Anexo 3. Ejemplo de Proceso de Confirmación
Metrológica de una Balanza Analítica Anexo 4. Ejemplo para la
Calificación de Equipos de Instrumentos de Medición Analítica (CEIMA) 4.1
Ejemplo para la Calificación de Cromatógrafo de Gases para la determinación de
compuestos organoclorados 4.2 Ejemplo para la Calificación de Cromatógrafo de
Líquidos de Alta Resolución (CLAR) Anexo 5.Ejemplo Estimación de la
incertidumbre de medición de la fracción de masa de metanol Anexo 6. Buenas
Prácticas de Laboratorio (BPL) Anexo 7. Información adicional sobre las
técnicas de CG y CLAR
25 26 26 27 40 45 45 48 51 62 64
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1. PROPÓSITO DE LA GUÍA TÉCNICA
Las medidas o resultados de medición, son caracterizados por su trazabilidad y
por un valor estimado de su incertidumbre. La
confiabilidad del
resultado de una medición es el factor de mayor importancia para la toma de
decisiones de los usuarios de este resultado. En el marco
de la evaluación de la conformidad, se entiende que el resultado de un ensayo
es una declaración de conformidad o no conformidad con el requisito establecido
por una norma. Este resultado puede estar soportado por: a) el examen directo
de un atributo; b) la conclusión sobre un atributo a
partir de resultados de medición; o, c) la realización directa de mediciones.
El ejercicio de la calibración de instrumentos, patrones de medición y
materiales de referencia constituyen un elemento
fundamental en la tarea de extender la trazabilidad de las mediciones, que
inicia en los patrones nacionales de medida para llegar a múltiples usuarios.
En las actividades de la evaluación de la conformidad, los Institutos
Nacionales de Metrología, los Laboratorios Primarios y los Laboratorios
acreditados de calibración tienen la responsabilidad de extender la
trazabilidad de lasmediciones a otros usuarios. Por su parte, los laboratorios
acreditados de ensayos, apoyándose en la confiabilidad de las mediciones, son
responsables de la evaluación de la conformidad de productos y servicios
respecto de normas y documentos de referencia, asegurando de esta manera, la
diseminación de la trazabilidad de las mediciones. Con el objetivo de que la
evaluación de la conformidad sea realizada por estos laboratorios con un mismo nivel de rigor técnico, se ha considerado elaborar
la documentación que permita homologar este nivel. Estos documentos se han llamado “Guías Técnicas sobre Trazabilidad e
Incertidumbre en las Mediciones Analíticas”. El propósito de esta Guía Técnica
es establecer los criterios y requisitos de trazabilidad e incertidumbre en la
aplicación de las técnicas de medición de Cromatografía de Gases (GC) y
Cromatografía de Líquidos de Alta Resolución (CLAR), para lograr medidas con
incertidumbre de medición y trazabilidad confiables. La “Guía Técnica sobre
Trazabilidad e Incertidumbre en las Mediciones Analíticas que emplean las
técnicas de Cromatografía de Gases (GC) y Cromatografía de Líquidos de Alta
Resolución (CLAR)” no reemplaza ni total, ni
parcialmente, a los documentos de referencia en que se fundamentan las
políticas de trazabilidad e incertidumbre de la ema. La aportación de criterios
técnicos de esta Guía específica sirven de apoyo en la aplicación de la norma
NMX-EC-17025-IMNC-2006 [2] La consistencia de esta Guía con esta norma y con
los demás documentos de referencia, apoyan a conseguir el propósito de asegurar
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confiabilidad de la evaluación de la conformidad por parte de los laboratorios
de ensayo, en lo concerniente a trazabilidad e incertidumbre. Los criterios
descritos en esta Guía Técnica serán aplicados por: a) Los evaluadores de
laboratorios de ensayos que participan en el proceso de evaluación y
acreditación de la entidad mexicana de acreditación, a.c. b) Los laboratorios
de ensayo acreditados en procesos de continuación a la acreditación inicial
(Renovación de la Acreditación). c) Los laboratorios de ensayos en preparación
para ser acreditados. d) Los interesados en iniciar un
laboratorio de ensayos.
2. ALCANCE DE LA GUÍA TÉCNICA
Esta Guía Técnica es aplicable para las técnicas de medición de Cromatografía
de Gases (GC) y Cromatografía de Líquidos de Alta Resolución (CLAR), las cuales
se describen a continuación. 2.1 Cromatografía. La cromatografía es una técnica
de separación con aplicación directa principalmente a compuestos orgánicos y en
algunos casos a compuestos inorgánicos. La separación cromatográfica está fundamentada
en el continuo y selectivo equilibrio de los componentes de una mezcla entre
una fase estacionaria y una fase móvil. La mezcla a ser separada es introducida
en la fase móvil que es inducida a moverse a través de la fase estacionaria
contenida dentro de una columna. Los componentes de la mezcla
se separan debido a su diferente afinidad por la fase estacionaria, locuál
provoca que se transporten a diferentes velocidades en la fase móvil. El
estado físico y composición de la fase estacionaria y de la fase móvil pueden
ser muy variables, así como los mecanismos de separación de los cuales la
partición, adsorción, intercambio iónico y exclusión por tamaño son ejemplos de
las diferentes posibilidades. A la salida de la columna, los componentes
separados podrán ser detectados por medio de un
dispositivo llamado Detector que ve los cambios en la composición de la fase
móvil, de tal manera que si la fase móvil llega con algún componente diferente,
este es detectado, dependiendo de las características del sistema de detección. El sistema de
medición entrega una diferencia en el voltaje del detector llamada respuesta, la cual está en
función de la concentración del
componente. Se obtiene en forma de picos, al conjunto de
picos se le llama cromatograma.
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La cuantificación se realiza cuando se comparan las respuestas de componentes
de concentración conocida contra los componentes en la muestra desconocida, ya
sea en forma directa o por medio de una curva de calibración, obedeciendo a la
Ley de Ohm. V = RI La CG y CLAR son los tipos de configuraciones instrumentales
cromatográficas con mayor amplitud de aplicaciones. Ver en el
anexo 7 información adicional de CG y CLAR
3. MENSURANDO
Un ejemplo de mensurando que puede ser medido a través
de la técnica deCromatografía de Gases (GC) se describen en la Tabla de
Trazabilidad de las Mediciones Analíticas, Anexo 1. Los evaluadores deben
solicitar a los laboratorios la identificación clara y precisa del (los)
mensurando(s) sujeto(s) al alcance de la acreditación, incluidos en los Métodos
de Medición que utilizan las Técnicas de Medición objeto de esta guía,
empleando el formato de la tabla del Anexo 1. En la elaboración de los informes
de resultados de ensayo, en caso de que los métodos de ensayo o los clientes
requieran la expresión del mensurando en unidades diferentes a las del SI, se
debe reportar el resultado en las Unidades SI[3] y a su vez en las unidades
equivalentes como parte del Informe de Resultados Por ejemplo, X mg/kg (Y ppm)
Para mayor información ver capítulo I, artículos 5 y 6 de la Ley Federal sobre
Metrología y Normalización (LFMN) y NOM-008-SCFI-2002. Ver Glosario de
Términos, Anexo 2 para las definiciones correspondientes. 3.1 Intervalo de
trabajo de los métodos de medición Los evaluadores deben verificar que los
intervalos de trabajo de los métodos de medición que emplean las técnicas de
Cromatografía de Gases (CG) y Cromatografía de Líquidos de Alta Resolución
(CLAR) estén documentados con evidencia de su determinación en la validación
del método (parcial o total) y estos deben ser coherentes con la aplicación del
resultado del ensayo (ver Anexo 2, Glosario de Términos para definición del
término de validación).
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El intervalo de trabajo de los métodos de medición debe tomar en cuenta los
límites máximos permisibles o las especificaciones de la norma a la que se
evalúe su conformidad, las especificaciones de procesos que se estén evaluando
o los requerimientos de los clientes del laboratorio, los cuales idealmente
deben estar en la sección media del intervalo de trabajo. Por ejemplo, para
Metanol por CG en Bebidas alcohólicas (NOM-142-SSA1-1995/B.5) el límite máximo
es de 300 mg/100 mL de alcohol anhidro, el intervalo de trabajo ideal es de 100
mg/100 mL a 1000 mg/100 mL; para lactosa por CLAR en leche deslactosada
(NOM155-SCFI-2003/8.6) el límite máximo es de 10 g/L, el intervalo de trabajo
ideal es de 1 a 50 g/L. 3.2 Incertidumbre Los evaluadores deben verificar la
estimación de incertidumbre de los métodos de medición que emplean las técnicas
de Cromatografía de Gases (CG) y Cromatografía de Líquidos de Alta Resolución
(CLAR), solicitando la documentación que proporcione evidencia de la estimación
de incertidumbre por parte del laboratorio, en base a lo estipulado en el
capítulo 7 de esta Guía Técnica. Para el caso de las acreditaciones iniciales,
ampliaciones o actualizaciones de métodos de ensayo ó renovaciones hacia la
NMX-EC-17025-IMNC-2006 [2], el laboratorio deberá iniciar su proceso de estimación
de incertidumbre en la validación parcial del método y tener un plan de
implantación de acuerdo al capítulo 4 inciso 4.2.3 de las Políticas Referentes
a la Trazabilidad e incertidumbre de mediciones de la ema, para
cuantificartodos aquellos componentes de incertidumbre que contribuyan
significativamente a la incertidumbre final de la medición. Esto
último debe ser realizado según el punto 7 de esta guía.
4. MÉTODO Y/O SISTEMA DE MEDICIÓN
Ver definiciones de estos conceptos en el capítulo de Glosario de Términos
(Anexo 2). 4.1 Sistema de Medición El evaluador debe solicitar una descripción
suficiente de los componentes del sistema de medición que empleen la técnica de
CG y CLAR, y que influyan sobre la trazabilidad y el valor de la incertidumbre
de la medición
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Ejemplos de Sistema de medición. Para medición de alcoholes: • • • • • Cromatógrafo
de gases con detector de ionización de flama (CG/DIF) Columna cromatográfica
Polietilenglicol-20M Balaza analítica; calibrada Material volumétrico;
calibrado Materiales de referencia certificados
Para medición de aflatoxinas • • • • • Cromatógrafo de líquidos con detector de
arreglo de diodos (CLAR/DAD) Columna cromatográfica de fase reversa de
octadecil siloxano Pipetas volumétricas; calibradas Balanza analítica;
calibrada Materiales de referencia certificados
Ver ejemplo en la tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analíticas (Anexo 1)
para los métodos de ensayo que se requieren acreditar. 4.2
Método de Medición Ver definiciones de estos conceptos en el capítulo de
Glosario de Términos (Anexo 2). 4.3 Procedimiento de medición El
evaluador debe verificar que losprocedimientos de medición (procedimientos
internos, instructivos, protocolos, entre otros.) estén conformes con las
especificaciones de desempeño de los métodos de medición del alcance de la
acreditación. Nota: Para los métodos propios
ver el capitulo de validación. Los aspectos más comunes del procedimiento de medición que tienen
efecto en la trazabilidad y en la incertidumbre en la técnica de Cromatografía
de Gases (CG) y Cromatografía de Líquidos de Alta Resolución (CLAR) son: Etapa
de sub muestreo (toma de la muestra para análisis en el laboratorio) 1. Balanza 2. Material volumétrico
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Etapa de Preparación de la muestra: 3. Control de Temperatura Ambiental, en
caso aplicable, de acuerdo a los disolventes a utilizar. 4. Reactivos adecuados
(ausencia de interferencias) 5. Método de separación,
concentración y/o derivatización 6. Material volumétrico Etapa de
medición: 7. MRC 8. Controles de calidad, en caso aplicable
(Blancos, muestras de control de calidad, duplicadas, adicionadas, entre
otros). 9. Curva de calibración (material volumétrico, algoritmo
empleado en la calibración) 10. Confirmación metrológica de
balanzas y demás instrumentos en donde aplique (Ver capitulo 5 de esta Guía).
11. Calificación de equipos e instrumentos de medición analítica (CEIMA) donde
aplique (Ver capitulo 5 de esta Guía). Las magnitudes de influencia y las fuentes de incertidumbre se detallan en el capítulo7 de esta
Guía Técnica y en la Tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analíticas (Anexo
1). El evaluador debe solicitar evidencia de como el laboratorio realiza la
evaluación de los blancos de reactivos para determinar si se deben restar de
los valores de las muestras o se deben utilizar como criterios de aceptación y
rechazo de los lotes analíticos. Dicha interpretación depende del método de
ensayo que se utilice y debe estar fundamentado en dicho método o si no está
explicito en el método, no se deben restar los blancos de reactivos. 4.4
Competencia Técnica del Analista El evaluador debe solicitar registros sobre la
aptitud técnica (anteriormente llamada Prueba Inicial de Desempeño del
Analista) que incluyan al menos datos sobre su sesgo, recuperación,
repetibilidad, límite de cuantificación, límite de detección –si aplica al
método, recuperación y adicionalmente si es posible, los resultados de su
participación en pruebas intralaboratorio o interlaboratorio. El evaluador debe
solicitar al laboratorio los registros que demuestran la competencia técnica de
todos y cada uno de los analistas que realizan la medición, los criterios de
aceptación y rechazo así como
las evidencias de los resultados obtenidos de los analistas, basados en las
especificaciones del
método. En caso de que el método no cuente con dichas especificaciones los
criterios de aceptación y rechazo deberán estar sustentados en una fuente
reconocida
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5. CONFIRMACIÓN METROLÓGICA Y CALIFICACIÓN DE EQUIPOS
En la práctica, la selección de un instrumento de
medición se inicia delimitando su uso previsto y definiendo las características
metrológicas requeridas para obtener mediciones confiables. Se selecciona
entonces un instrumento de medición, mediante la
comparación de estos requisitos metrológicos y las declaraciones del fabricante. Es importante
que los instrumentos de medición se mantengan bajo control, con la finalidad de
evaluar su desempeño y cumplir con los requisitos de la NMX-EC-17025-IMNC2006[2], que requieren a los laboratorios de ensayo la
evidencia de que los instrumentos cumplen con el propósito de uso establecido,
con un estado de mantenimiento adecuado y calibrados a patrones nacionales o
internacionales, esto con la finalidad de demostrar la validez de sus
resultados de medición. La presentación de evidencia se realiza mediante los
resultados de los procesos de la Confirmación Metrológica (CM 6]
y de la Calificación de Instrumentos Analíticos (CEIMA) [7]. El proceso de CM
se aplica a los instrumentos que se emplean en mediciones físicas y que se
calibran externamente por medio de laboratorios de calibración acreditados, este proceso evidenciá que el equipo es adecuado para el uso
propuesto. El proceso de CEIMA se debe aplicar a todos los
instrumentos de medición analítica. 5.1 Confirmación Metrológica (CM)
Las Características Metrológicas del Equipo de
Medición (CMEM) son factores que contribuyen a la incertidumbre de la medición.
Las CMEM permiten realizarla comparación directa con los Requisitos
Metrológicos del Cliente (RMC) para establecer la
Confirmación Metrológica (CM). Los RMC en este sentido
se refieren normalmente a los requerimientos del
método de ensayo acreditado para satisfacer las necesidades del
cliente del
laboratorio, en cuanto al desempeño y especificaciones de los equipos a
utilizarse. Ver definiciones correspondientes a la
confirmación metrológica en el Glosario de Términos (Anexo 2). El
evaluador debe solicitar la documentación que contenga los requisitos
metrológicos del
cliente (RMC) considerados en el proceso de CM.
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Ejemplo de algunos RMC: Intervalo de trabajo, sesgo, incertidumbre,
estabilidad, deriva, resolución, entre otros. Ver en el Anexo 3 un ejemplo específico.
El evaluador debe solicitar la documentación que contenga las características
metrológicas del
equipo de medición (CMEM) consideradas en el proceso de CM. Ejemplo de
documentos que contengan CMEM: Certificado de calibración, Informe de
calibración.
El evaluador debe solicitar los registros de la Verificación
Metrológica. El evaluador debe solicitar las
evidencias y documentos usados para determinar los intervalos de CM y verificar
que los mismos intervalos de la CM estén basados en los datos obtenidos en el
historial de las confirmaciones metrológicas. Los intervalos de CM deben
ser revisados y ajustados a las necesidades de aseguramiento continuocon los
RMC. Los intervalos de calibración y de CM pueden ser
iguales. Él evaluador debe solicitar evidencia de que
la confirmación metrológica (CM) sea realizada cada vez que el instrumento sea
reparado, ajustado o modificado. En el Anexo 3 se encuentra un ejemplo
de confirmación metrológica, incluye el diagrama del proceso de la confirmación
metrológica y tablas que muestran los RMC básicos de algunos instrumentos de
medición, para realizar el proceso de Confirmación Metrológica. En el caso de
los siguientes componentes de los sistemas de medición empleados en la(s)
técnica(s) de esta Guía, el laboratorio: • • Debe seguir los lineamientos de la
CM, para los termómetros, así como para las balanzas analíticas
que se utilicen para pesar muestras y materiales de referencia. Debe seguir los
lineamientos de la CM, para el material volumétrico que se utilice para la
preparación de los materiales de referencia (disoluciones de trabajo), salvo
que dichas disoluciones sean preparadas
gravimétricamente. Cuando no aplica la calibración del material volumétrico (indicado en el
glosario), se deberán solicitar registros de los controles que demuestren la
verificación del mismo con referencia a las
especificaciones del
fabricante.
•
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5.1.1 Adicional a la CM, el evaluador debe solicitar al laboratorio los
procedimientos empleados y registros (cartas de control, registros, entre
otros) de loscontroles implementados en los equipos de medición, con el objeto
de asegurar la vigencia de la confirmación metrológica y que los equipos estén
dentro de los requerimientos de ésta. 5.2 Calificación de
Equipos e Instrumentos de Medición (CEIMA) Ver definición de CEIMA en el
Glosario de Términos (Anexo 2). El evaluador debe solicitar al
laboratorio procedimientos ó protocolos de Calificación de Equipo de
Instrumentación Analítica (CEIMA), en el cual se incluyan todas las etapas, así
como
evidencia de su cumplimento. En el Anexo 4.1 y 4.2, se
presentan ejemplos de CEIMA con tablas de parámetros básicos por etapa de
calificación, para CG y CLAR. El evaluador debe solicitar que los
registros del CEIMA se encuentren documentados de
acuerdo a las características metrológicas del
equipo, ver ejemplos del Anexo 4.1 y 4.2
Adicionalmente el evaluador debe solicitar evidencia de recalificación del equipo en la(s) etapa(s) aplicable(s), en los
siguientes casos: • Cambio de localización del equipo. • Interrupción prolongada de los
servicios que pueda poner en duda la estabilidad del desempeño del equipo. • Mantenimiento mayor con cambio
de partes que afecten la medición (Inyector, Columna, Detector, Sistema de
Datos, entre otros). • Modificación de diseño. • Cambio de uso.
Por ejemplo: si se tenía el cromatógrafo de gases calificado para uso de análisis de plaguicidas y actualmente se le emplea
para el análisis de Bifenilos policlorados (PCB) en Aceites de Transformador,
cambio de niveles de composición próxima a niveles traza. En el caso de los
siguientes componentes de lossistemas de medición que emplean las técnicas que
se incluyen en esta Guía, se debe considerar el siguiente lineamiento: • Para
los cromatógrafos y sus accesorios, sus sistemas de introducción de muestras y
sistemas especiales de extracción, entre otros, se deben seguir los
lineamientos del CEIMA [7]
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5.3 Casos particulares El material volumétrico que se utilice en las
disoluciones de muestras, debe ser clase A verificado considerando su estado
físico y con base a criterios estadísticamente significativos (se deben tener
criterios estadísticos para el muestreo de los materiales volumétricos a verificar
basados en el número de piezas y el tiempo entre verificaciones). La
verificación contra las especificaciones debe ser realizada por el Laboratorio
con un procedimiento técnicamente válido y los
registros correspondientes, ésta debe ser realizada antes de ser puesto en
servicio y en periodos establecidos durante su vida útil. Los hornos de
microondas, autoclaves, baños termostáticos, cámaras ambientales y sistemas
especiales de digestión, deben ser verificados de acuerdo a sus
especificaciones y mantenerse bajo control.
6. TRAZABILIDAD DE LA MEDICIÓN
6.1 Trazabilidad, calibración, patrones y Materiales de Referencia Certificados
(MRC) Consultar el Glosario de Términos (Anexo 2) para las definiciones
correspondientes. La trazabilidad del resultado de una medición está
relacionada con ladiseminación de la unidad correspondiente a la magnitud que
se mide. La expresión del valor de una magnitud incluye
la referencia a una unidad de medida, la cual ha sido elegida por acuerdo, y
por tanto, las medidas de la misma magnitud deben estar referidas a la misma
unidad. Aún cuando la definición de trazabilidad no impone limitaciones sobre
la naturaleza de las referencias determinadas, es conveniente lograr la
uniformidad universal de las mismas mediante el uso de
las unidades del
Sistema Internacional de Unidades, SI, las cuales ya han sido convenidas en el
marco de la Convención del Metro. En México, es obligatorio el uso del Sistema General de
Unidades, el cual contiene a las unidades del SI. Los elementos de la trazabilidad en este tipo de mediciones son: a. El resultado de la medición
cuyo valor es trazable. (La trazabilidad es hacia el SI, mediante los valores
de los MRC con su incertidumbre) b. Las referencias determinadas a patrones
nacionales o internacionales. (Los valores de los patrones de trabajo deben ser
trazables a valores de los MRC nacionales o internacionales) c. Cadena
ininterrumpida de comparaciones. (Contar con una carta de trazabilidad o
esquema en que se evidencie la utilización de MRC trazables al SI)
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d. El valor de la incertidumbre de las mediciones en cada comparación. (La
carta de trazabilidad debe contar con los valores y las incertidumbres
estimadas encada comparación) e. La referencia al procedimiento de calibración
o método de medición química en cada comparación preferentemente. f. La
referencia al organismo responsable de la calibración, de la certificación del material de referencia, de
la realización del
método de referencia, o del Sistema de medición de referencia, en cada
comparación. Existen algunos mensurandos definidos por mediciones dependientes
del método de medición, en tales casos la trazabilidad del valor del resultado
esta establecida al método, por medio de la utilización de MRC en la etapa de
cuantificación y trazabilidad al SI de cada una de las magnitudes que
intervienen en el cálculo del valor del mensurando. Adicionalmente, se deberá
asegurar que el método esté bajo control mediante el uso
de materiales de control de calidad, ya sean MRC o MR y la participación
continua en pruebas interlaboratorio, si existen. Por ejemplo en el caso de
compuestos orgánicos CRETI, se debe tener trazabilidad de las magnitudes de
volumen y concentración de masa mediante la calibración de la balanza, y
material volumétrico por laboratorios acreditados, y la utilización de MRC para
la elaboración de las curvas de calibración, además de llevar a cabo un
programa de control de calidad estadístico con Materiales de Control de
Calidad, de preferencia certificados y la participación continua en pruebas
interlaboratorio, si existen. El evaluador debe solicitar que los Materiales de
Referencia Certificados utilizados en las mediciones que emplean las técnicas
de CG y CLAR proporcionen trazabilidad a patronesnacionales certificados por el
CENAM, siempre y cuando estén disponibles, o en su defecto a patrones
extranjeros con la autorización respectiva de la Dirección General de Normas
(DGN), según lo especificado en los Art. 26 de la LFMN, 20 y 24 del Reglamento
de la LFMN y la Política de Trazabilidad de la ema. Los evaluadores deben
solicitar, donde aplique, lo establecido en la Tabla de Trazabilidad de las
Mediciones Analíticas del Anexo 1, donde se indican
los instrumentos y equipos de medición que requieran calibración externa, CM o
CEIMA, y las características de los materiales de referencia, así como las formas prácticas
de establecer trazabilidad para las mediciones por CG y CLAR. El evaluador debe
revisar los mecanismos que el laboratorio tiene para mantener la trazabilidad,
como el uso de patrones, con los propósitos de: • Asegurar el mantenimiento de
la trazabilidad de las mediciones mediante la comprobación del estado de la
caducidad de los MRC, la CM y la CEIMA de los instrumentos, entre las
calibraciones programadas.
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•
Evidenciar mediante criterios estadísticos los periodos de calificación y
recalibración de los equipos e instrumentos.
El evaluador debe solicitar:
•
La demostración de la trazabilidad mediante el examen detallado de los
certificados de calibración de los instrumentos de medición y de los materiales
de referencia asociados a cada uno de los elementos de lacadena de
comparaciones, dichos documentos deben ser expedidos por Laboratorios de
Calibración Acreditados en las magnitudes específicas y en el caso de los MRC,
deben ser expedidos por el CENAM o por instituciones extranjeras trazables a
patrones nacionales de sus respectivos países y con la autorización de la DGN.
La demostración esquemática de la trazabilidad a través de las cartas de
trazabilidad de cada uno de los métodos de ensayo dentro del alcance de la
acreditación, (en las cuales se muestran en rectángulos: la magnitud, unidades,
MRC y la incertidumbre de medición; y en óvalos: el método y el modelo matemático),
basadas en los certificados o dictámenes de calibración y de sus MRC, y una
tabla donde se especifiquen los analitos cubiertos por el método de ensayo.
•
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Por ejemplo:
Carta de trazabilidad para la medición de metanol por CG/DIF
Magnitud: cantidad de substancia Unidad : mol
CENAM u otro Laboratorio Nacional de Metrología
Técnica de medición: CG-DIF y CG-EM
MRC: Mezcla certificada de alcoholes, ésteres y acetaldehído en etanol al 40%
Alc. Vol. Magnitud: concentración de masa
Unidad: mg/ 100 mL Urel = 0,3 %
Método NOM-142-SSA1-1995: B.5 para medición de metanol por CG en bebidas alcohólicas
aŽ› A Am aŽž − b aŽœ A EI m aŽŸ aŽ aŽ C Am = × C EI m × fd m
Laboratorios de Ensayo
Concentración de Metanol en la bebida alcohólica Magnitud: concentración de
masaUnidad: mg/ 100 mL Urel = 6 %
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7. INCERTIDUMBRE DE MEDICIÓN
Consultar el Glosario de Términos Anexo 2 para las definiciones
correspondientes. Los ensayos usualmente tienen el propósito de llevar a
cabo la evaluación de la conformidad con requisitos establecidos, mediante la
comparación de éstos con los resultados de sus mediciones, esto no los excluye
de una declaración de la incertidumbre de medición en los resultados, además de
ser una parte indispensable en la expresión de un resultado de medición. Los
resultados de tal evaluación pueden ser: conforme o no
conforme. 7.1 Elementos de la incertidumbre de la medición [4] • El modelo
matemático de la medición, descrito mediante una expresión matemática
acompañada de la nomenclatura correspondiente, y la mención explícita de las
hipótesis necesarias para su validez. La lista de las fuentes
de incertidumbres significativas y una descripción, breve y suficiente de las
mismas. La mención a fuentes de incertidumbre que
típicamente no aportan contribuciones significativas, pero que pueden resultar
significativas bajo condiciones que pudieran ocurrir en el transcurso de una
medición. Una tabla con los componentes de incertidumbre que contenga al menos,
para cada uno de ellos su incertidumbre, su variabilidad, la distribución de
probabilidad que se le asocie, el coeficiente de sensibilidad y su contribución
a la incertidumbre estándar combinada de lamedición. La tabla también debe mostrar
la incertidumbre estándar combinada y expandida. Una nota relativa a la
distribución de probabilidad del mensurando. Recomendaciones
sobre el cálculo y la expresión de la incertidumbre expandida de la medición,
incluyendo preferentemente y cuando aplique, los grados de libertad asociados a
cada contribución y el número efectivo de grados de libertad. Una nota de advertencia sobre el propósito único de ilustración de
la tabla presentada y sobre la obligación de cada laboratorio a realizar sus
propios ensayos y consideraciones sobre la estimación de la incertidumbre de
sus mediciones.
• •
•
• •
•
De acuerdo a la Política de Trazabilidad e Incertidumbre de la ema, para
mediciones por CG y CLAR el laboratorio debe aplicar alguna de las siguientes
opciones:
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a) Estimar la incertidumbre con base al punto 4.2.1 considerando las magnitudes
de entrada del modelo matemático, cuando el resultado de la medición por CG y
CLAR sea generado a partir de un proceso de medición directa. Ejemplo:
Estimación de la incertidumbre de medición de la fracción de masa de metanol,
cuya medición se basa en la NOM-142-SSA1-1995. b) Estimar la incertidumbre con
base a lo establecido en el punto 4.2.2. cuando el mensurando depende del método de ensayo (prueba), es decir, la
medición es posterior a una serie de etapas complejas de tratamiento de la
muestra. Ejemplo:Compuestos Orgánicos Semivolátiles
por CG/EM en Lixiviados de Residuos Industriales según método USEPA 8270C-1996.
En el ejemplo de Tabla de Trazabilidad de las Mediciones Analíticas (Anexo 1),
se presentan algunas fuentes de incertidumbre en la técnica de medición de CG,
el evaluador debe revisar el procedimiento que realiza el laboratorio para
determinar las principales fuentes de incertidumbre [4] identificadas, las
cuáles al menos deben ser las señaladas en la Tabla 7, pero que pueden ser más
dependiendo de los métodos específicos contenidos en el alcance de la
acreditación. En el Anexo 5 se encuentran ejemplos de la
estimación de Incertidumbre. Las principales fuentes
de incertidumbre identificadas en las mediciones incluidas en esta guía son:
Tabla 7 Fuentes de Incertidumbre Etapa operativa Fuentes de incertidumbre 1.
Sub muestreo Toma de muestra 2. Método de preparación de la
Secado, Extracción, muestra Derivatización, Eliminación de Interferencias,
pre-concentración 3. Calibración de la Medición MRC, Analítica
(Trazabilidad) Disoluciones involucradas 4. Medición Repetibilidad y
reproducibilidad Magnitudes involucradas Volumen y/o Masa Masa Volumen
Volumen y/o masa, concentración de masa del MRC Concentración de masa
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Cuando se disponga de un estudio de precisión del método (mediante el uso de
Material de control de calidad, MCC) el cual ya incluye la incertidumbre
correspondientea las etapas 1, 2 y 4, se deberá estimar adicionalmente la
fuente señalada en la etapa 3. Si el laboratorio demuestra que alguna de las fuentes de incertidumbre no es significativa puede no ser
considerada en su evaluación.
8. VALIDACIÓN DE MÉTODOS
Consultar el Glosario de Términos Anexo 2, para su definición. La validación
examina las características de desempeño de un método para identificar y
establecer cualquier limitación que pueda esperarse del método cuando se aplique a un tipo
específico de muestras[8]. Los parámetros recomendados
para la validación de un método de ensayo que incluye
mediciones por CG y CLAR son: 1. Recuperación 2. Sensibilidad
3. Selectividad 4. Robustez
5. Límite de detección 6. Límite
de cuantificación 7. Intervalo lineal y de trabajo 8.
Reproducibilidad 9. Repetibilidad
10. Sesgo (En algunos casos evaluado a partir de la
recuperación) 11. Incertidumbre (de acuerdo al punto 7
de esta guía) Para el caso de los métodos
incluidos en esta Guía, los parámetros para realizar una validación parcial son
los siguientes: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Recuperación Límite de detección
Límite de cuantificación Intervalo lineal y de trabajo Reproducibilidad
(medición durante al menos tres días) Repetibilidad Sesgo (En algunos casos
evaluado a partir de la recuperación) Incertidumbre (de acuerdo al punto 7 de
esta guía)
Para el caso de las acreditaciones iniciales, renovaciones, ampliaciones o
actualizaciones de métodos de ensayo en la NMX-EC-17025-IMNC-2006[2], el laboratorio
deberá iniciar su
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proceso de estimación de incertidumbre en la validación parcial del método y
tener un plan de implantación de acuerdo al capítulo 4 inciso 4.2.3 de las
Políticas Referentes a la Trazabilidad e incertidumbre de mediciones de la ema,
para cuantificar todos aquellos componentes de incertidumbre que contribuyan
significativamente a la incertidumbre final de la medición. Esto
último debe ser realizado según el punto 7 de esta guía. Nota. En el caso descrito en la sección 7
de incertidumbre inciso b se asume que el sesgo asociado al método de medición
es cero. En la tabla 8 se resumen los requisitos que el evaluador deberá
solicitar respecto a la validación de los métodos de ensayo a acreditar: Tabla
8 Requisitos de la Validación GRADO DE VALIDACIÓN O SITUACIÓN REVALIDACIÓN
REQUERIDA Desarrollo de un método para un problema en particular Existe un
método evaluado para aplicarlo en un problema en particular Un método
establecido, realizar una revisión para incorporar innovaciones Un método
establecido, extenderlo o adaptarlo a un problema nuevo Cuando el control de
calidad indica que un método establecido cambia con el tiempo Establecer un
método en un laboratorio diferente Establecer un método con diferente
instrumentación Establecer un método con diferente operador Completo Completo
Parcial o completo Parcial o completo Parcial o completo Parcial Parcial
Parcial
El evaluador debe solicitar al laboratorio la validación de todos losmétodos
(ya sea parcial ó completa), que son empleados en estas técnicas de medición,
aún cuando estos sean normalizados. Para el
caso de evidencia de una Validación Parcial: • • En el caso de realizar una
validación parcial, el evaluador deberá solicitar al laboratorio la
documentación analítica y los registros que la sustenten. Para
el caso donde se midan concentraciones cercanas al límite de detección se deben
solicitar todos los parámetros listados para validación parcial.
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Nota: En el caso donde no se mida a nivel de trazas el límite de cuantificación
y el límite de detección no son requisitos. Para todos los casos se
deberá referir al Capítulo 7 de esta Guía, para la estimación de incertidumbre.
9. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO
El evaluador debe solicitar que las Buenas Prácticas de Laboratorio que sigue
en su operación el laboratorio se encuentren documentadas, las cuales deben
tenerlas referidas y aplicadas dentro de su sistema de calidad (ver Anexo 6)
Una referencia útil es la publicación técnica de “Manual de Buenas Prácticas de
Laboratorio” del CENAM[5]. Otra referencia a considerar es la publicación
técnica de “Buenas Prácticas de Laboratorio en Cromatografía de Líquidos de
Alta Resolución” del CENAM[9].
10. BIBLIOGRAFÍA
[1] NMX-Z-055:1996 IMNC Metrología – Vocabulario de términos fundamentales y
generales, equivalente al documento International Vocabulary of Basic
andGeneral Terms in Metrology, BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML, 1993.
[2] NMX-EC-17025-IMNC-2006 (ISO/IEC 17025:1999) Requisitos generales para la
competencia de los laboratorios de ensayo y calibración. [3] NOM-008-SCFI 2002
Sistema General de Unidades de Medida. [4] Eurachem-Citac “Guide Quantifying
Uncertainty in Analytical Measurement” 2nd. Edition, 2000.
[5] Manual de Buenas Prácticas de Laboratorio, CENAM, CNM-MRD-PT008, 2nd. Edición, 5S impresión, septiembre 2002. [6] PROY NMX CC
10012 IMNC 2003 (ISO 10012-2002) “Sistemas de Gestión de Mediciones,
-Requisitos para Procesos de Medición y Equipos de Medición” [7] Calificación
de Calificación de Equipo de Instrumentos Analíticos, DI-2-PTC-620RAT-001-2004,
CENAM, abril del
2004.
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[8] Métodos analíticos adecuados a su propósito. Guía de
laboratorio para validación de métodos y tópicos relacionados. CNM-MRD-PT-030, CENAM, 1998. [9] CENAM, “Buenas Prácticas de
Laboratorio en Cromatografía de Líquidos de Alta Resolución”, febrero 1998.
[10] Políticas referentes a la trazabilidad e incertidumbre de mediciones,
2002, Serie documentos, ema. https://www.ema.org.mx/ema/pdf/PROCEDIMIENTOS/TRAZABILIDAD%20E%2
0INCERTIDUMBRE%20SC-2002-12-12.pdf
11. AGRADECIMIENTOS
Agradecimiento especial a los responsables de la elaboración de esta Guía:
CARBAJAL ALARCÓN Carlos Enrique, CENAM GARZA ULLOA Humberto Jesús,
ALS-INDEQUIM, S.A. de C.V. GUEVARAHERNÁNDEZ Alicia, CENAM PÉREZ CASTORENA
Alejandro, CENAM PÉREZ URQUIZA Melina, CENAM
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12. ANEXOS
ANEXO 1 TABLA DE TRAZABILIDAD E INCERTIDUMBRE
DE CG
MENSURANDO REFERENCIA
No. NOMBRE DE LA PRUEBA (1)
(2)
SUBCOMITÉ (3)
MATRIZ (4)
ANALITO, COMPUESTO Ó PARÁMETRO (5) MAGNITUD (6) UNIDADES (7) NORMA (8)
DOCUMENTO (9)
TÉCNICA DE MEDICION TÉCNICA ANALÍTICA (10)
1
Medición de hexaclorobenceno en suelo
Ambiente Laboral, Residuos y Fuentes Fijas
suelo
hexaclobenceno
concentración de masa masa del estándar interno en la muestra masa de la
disolución de estándar interno Masa de la muestra
mg/L
Método EPA 8270C
Cromatografía de gases
Sólidos Totales
g
gravimetría
g
gravimetría
g
gravimetría
(1) (2) (3) (4)
Número consecutivo Nombre de la prueba Nombre del subcomité Especificar la
matriz en la cual se encuentra el analito o compuesto. Por ejemplo: Leche,
suelo, agua, aceite, cerámica, etc. (5) Nombre del analito o compuesto. (6)
Indicar en las filas: el nombre de la magnitud de interés, nombre de aquellas
magnitudes que son medidas para determinar el valor del mensurando,
nombre de aquellas magnitudes de influencia que participan en la prueba. Usar tantas filas como
sea necesario. (7) Unidades correspondientes al valor del mensurando, a aquellas magnitudes que son
medidas para determinar el valor del
mensurando, a aquellas magnitudes deinfluencia que participan en la prueba. (8)
Norma(s) en la que se basa la medición de la magnitud correspondiente. (9)
Nombre del (los) documento(s) (procedimiento interno, método de referencia
nacional o internacional), en el que se basa la medición de la magnitud
correspondiente. (10) Nombre de la técnica de medición o técnica analítica utilizada
para realizar la medición de la magnitud correspondiente
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Continuación, Tabla de trazabilidad e incertidumbre de los métodos de ensayo
(prueba) que se solicita acreditar más comúnmente.
TRAZABILIDAD
INSTRUMENTO Y/O SISTEMA DE MEDICIÓN MATERIAL VOLUMÉTRICO CALIBRADO
VALIDACIÓN DE METODO DE MEDICIÓN
CEIMA y/o CONFIRMACIÓN METROLOGÍCA INSTRUMENTO MÉTODO DE REFERENCIA MRCs o
Patrón de Referencia
ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE
OBSERVACIONES
Cromatografo Gases con Detector selectivo de masa (CG/EM),
Si
CEIMA
X
Si
La medición se lleva a cabo con curva de calibración y con un estándar interno
Balanza analítica
CM
Balanza analítica
CM
Balanza analítica
CM
(11) Nombre del instrumento o sistemas instrumentales de medición que se
utilizan para efectuar la medición de cada magnitud. (12) Nombre del
instrumento y/o material volumétrico calibrado (13) Indicar si requiere
validación (14) Instrumento o Equipo que requiere CEIMA o CM (15) Forma de
establecer trazabilidad (16) Indicar si requiere estimarincertidumbre ANEXO 2
GLOSARIO DE TÉRMINOS En las reuniones y talleres realizadas en las instalaciones
del CENAM para la elaboración de las Guías Técnicas de Trazabilidad e
Incertidumbre, entre los integrantes de los Grupos de Trabajo del CENAM y la
ema, se acordó incluir los criterios de interpretación a las definiciones que
se utilizarían en las Guías Técnicas con el objeto de tener más claridad y
uniformizar los conceptos entre los evaluadores que las aplicarán. Debido a la
importancia de poder distinguir adecuadamente las relaciones y diferencias
entre los conceptos de métodos de medición, métodos de ensayo (prueba),
procedimientos de medición, procedimiento de ensayo (prueba), procedimiento
interno, protocolo, entre otros, se elaboró la siguiente tabla de
interpretación:
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DOCUMENTO
Ensayo (Prueba)
DEFINICIÓN Operación técnica que consiste en la determinación de una o más
características o desempeño de un producto, material, equipo, organismo,
fenómeno físico, proceso o servicio dado, de acuerdo a un procedimiento
especificado. Procedimiento técnico específico para desarrollar un ensayo (prueba).
sQué solicita el evaluador? Este no
se localiza en ningún documento, el evaluador no lo debe solicitar. El
evaluador lo debe solicitar como documento de referencia,
(generalmente una norma, indicado en el alcance de la acreditación) para
compararlo con el procedimiento interno. Se encuentradescrito generalmente
dentro del
documento de referencia. El evaluador no lo debe solicitar.
Se encuentra descrito específicamente dentro del procedimiento
interno. Este documento lo debe solicitar el evaluador para compararlo con el
método de ensayo (prueba) y evaluarlo en sitio.
Método de ensayo (prueba)
Método de medición
Secuencia lógica de operaciones, descrita genéricamente, usada en la
realización de mediciones Conjunto de operaciones, descritas específicamente,
usadas en la realización de mediciones particulares de acuerdo a un método
dado. Trascripción especifica para las condiciones del laboratorio de
lo establecido en el método de ensayo (prueba).
Procedimiento de medición Procedimiento Interno, PNT,
Instructivo Técnico, Protocolo interno, entre otros.
AJUSTE: Operación de llevar un instrumento de medición
a un estado de funcionamiento adecuado para su uso. [VIM 4.30, NMX Z 055 IMNC
1996] CADENA DE MEDICIÓN: Serie de elementos de un instrumento de medición o de un sistema de medición, que
constituye la trayectoria desde la entrada hasta la salida de la señal de
medición. [VIM 4.4, NMX Z 055 IMNC 1996] EJEMPLO: en una medición de
espectrometría de absorción atómica incluye el nebulizador, el quemador, el
control de gases de la flama, el monocromador, el fotomultiplicador y el
voltímetro o el transductor de la salida de la señal para la computadora
personal. CALIBRACIÓN: Conjunto de operaciones que establecen en condiciones
especificadas, la relación entre los valores de las magnitudes indicadas por un
instrumento de medición o unsistema de medición o los valores representados por
una medida materializada o material de referencia, y los valores
correspondientes de la magnitud realizada por los patrones. [VIM 6.11, NMX Z
055 IMNC 1996]
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CRITERIO: El término calibración se utilizará en dos aplicaciones diferentes:
En lo que respecta a la calibración en las mediciones físicas, la calibración
de los instrumentos de medición deberá ser realizada por Laboratorios de
Calibración Acreditados. En lo que respecta a la calibración
en las mediciones analíticas, la realizarán los Laboratorios de Ensayo
empleando Materiales de Referencia Certificados. En las mediciones
químicas se establece la trazabilidad a cantidad de sustancia a través de la
curva de calibración, en la cuál se establece la relación entre la señal del
instrumento de medición y la concentración del mensurando por medio de los
Materiales de los Referencia Certificados. Respecto a la calibración del
material volumétrico, termómetros u otros instrumentos de medición (manómetros,
higrómetros, etc.), se deberá exigir su calibración, realizada por Laboratorios
de Calibración Acreditados, sólo si su influencia en la incertidumbre de la
medición es significativa, lo cuál deberá demostrarse documentalmente. En estos
casos, el laboratorio debe tener evidencias de la verificación periódica de la
calibración de sus instrumentos o materiales, de acuerdo a su uso. Los casos enlos que no se requiere la calibración de
material volumétrico, termómetros u otros instrumentos, por no ser ésta
significativa en la incertidumbre de la medición, aún así, el laboratorio
deberá mostrar evidencias de la verificación, según las especificaciones del
fabricante, antes de su uso y periódicamente, de acuerdo a su uso. NOTA: Debido
a que la calibración de instrumentos de mediciones físicas no incluyen
operaciones de ajuste, el laboratorio debe tener establecidos criterios de aceptación
y rechazo documentados para saber si los instrumentos están dentro de las
características metrológicas originales y que son adecuadas para cumplir con
los requisitos metrológicos del uso propuesto. En el caso de mediciones
químicas lo anterior no aplica, ya que la mayoría de los instrumentos de
medición química requieren una optimización de la señal de respuesta y esto se
logra efectuando diferentes ajustes, dígase posición del nebulizador, flujos de
gas, alineación de lámparas, temperatura de flama, selección de eluyentes,
etc., siguiendo las recomendaciones correspondientes a cada técnica de acuerdo
al manual del instrumento. CALIFICACIÓN
DE EQUIPOS E INSTRUMENTOS DE
MEDICIÓN ANALÍTICA (CEIMA): Proceso general que asegura que un
instrumento es apropiado para el uso propuesto y que su desempeño está de
acuerdo a las especificaciones establecidas por el usuario y el proveedor.
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[Calificación deEquipo de Instrumentos Analíticos, DI-2-PTC-620-RAT-001-2004,
CENAM, abril del 2004] NOTA: La CEIMA se compone de los siguientes procesos, la
Calificación de diseño (CD), Calificación de instalación (CI), Calificación de
operación (CO) y Calificación de desempeño (C de D). CALIFICACIÓN
DEL DISEÑO (CD): Cubre todos los
procedimientos previos a la instalación del sistema en el ambiente
seleccionado. La CD define las especificaciones
operacionales y funcionales del instrumento y
detalla las decisiones deliberadas en la selección del proveedor. CALIFICACIÓN
DE INSTALACIÓN (CI): Cubre todos los
procedimientos relacionados a la instalación del instrumento en
el ambiente seleccionado. La CI establece que el instrumento se recibió como se diseñó y se especificó,
que este instrumento fue adecuadamente instalado en el ambiente seleccionado, y
que este ambiente es apropiado para la operación y uso del instrumento. CALIFICACIÓN DE
OPERACIÓN (CO): Es el proceso en donde se demuestra que un
instrumento funcionará de acuerdo a su especificación operacional en el
ambiente seleccionado. CALIFICACIÓN DE DESEMPEÑO (C DE D): Es definida como
el proceso en donde se demuestra que un instrumento se desempeña
consistentemente de acuerdo a una especificación apropiada para su uso
rutinario. CARACTERÍSTICA METROLÓGICA: Característica identificable que puede
influir en los resultados de la medición. NOTA 1: Los equipos de medición
generalmente tienen varias características metrológicas. NOTA 2: Las
características metrológicas pueden ser el objeto de la calibración. CRITERIO:
Estetérmino se refiere a resultados de calibración. Ref [6] CONFIRMACIÓN
METROLÓGICA: Conjunto de operaciones requeridas para asegurarse de que el
equipo de medición es conforme a los requisitos correspondientes a su uso previsto. NOTA 1: La confirmación metrológica
generalmente incluye la calibración y verificación, cualquier ajuste o
reparación necesario, y la subsiguiente recalibración, la comparación con los
requisitos metrológicos del
uso previsto del equipo, así como cualquier sellado y etiquetado
requerido.
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NOTA 2: La confirmación metrológica no se logra hasta que se haya demostrado y
documentado la adecuación del equipo de medición para el uso previsto. NOTA 3:
Los requisitos para el uso previsto incluyen
consideraciones tales como
alcance, resolución y error máximo permitido. NOTA 4: Los requisitos
metrológicos normalmente difieren de los requisitos para el producto y no están
especificados en éstos. CRITERIO: El proceso de confirmación metrológica se
debe aplicar solo a los instrumentos que se utilizan en mediciones físicas
tales como
b balanzas analíticas, termómetros, manómetros, hidrómetros, picnómetros,
sonómetros, luxómetros, cronómetros y flujómetros, entre otros. Ref [6] ENSAYO
(PRUEBA): Operación técnica que consiste en la determinación de una o más
características o desempeño de un producto, material,
equipo, organismo, fenómeno físico, proceso o servicio dado. [Guía ISO/IEC 2,NMX-Z-109-IMNC-1996 CRITERIO: Las Pruebas (ensayos) pueden
ser cualitativas o cuantitativas, pueden también ser la determinación de las
características de desempeño de un proceso o servicio, sin embargo, en lo
relativo a las pruebas analíticas cuantitativas, la prueba (ensayo) incluye
siempre un Método de Medición y por lo mismo, los conceptos de Trazabilidad e Incertidumbre
se aplican a este tipo de métodos de prueba (ensayos). INCERTIDUMBRE DE
MEDICIÓN: Parámetro asociado al resultado de una medición que caracteriza la
dispersión de los valores que podrían razonablemente ser atribuidos al
mensurando. INSTRUMENTO DE MEDICIÓN: Dispositivo destinado a ser
utilizado para hacer mediciones, solo o asociado a uno o varios dispositivos
anexos. [VIM 4.1, NMX Z 055 IMNC 1996] INTERVALO DE TRABAJO: En análisis
cuantitativo, el intervalo de trabajo es obtenido a través de la medición de
muestras con diferente concentración del analito, y seleccionando el intervalo
de concentración que proporciona un nivel de incertidumbre aceptable. NOTA 1:
Dentro del
intervalo de trabajo puede existir un intervalo de respuesta lineal. Dentro de
éste intervalo lineal de respuesta habrá una relación lineal con la
concentración del
analito.
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NOTA 2: El intervalo de trabajo es generalmente más amplio que el intervalo
lineal y puede establecerse durante la evaluación del intervalo de trabajo.
NOTA 3: El intervalo detrabajo se refiere al intervalo de valores de
concentración en las disoluciones que se miden realmente y no a la
concentración en la muestra original. [CITAC/EURACHEM ‘Guide to Quality in
Analytical Chemistry’; EURACHEM ‘The Fitness for Purpose of Analytical
Methods’] LIMITE DE
DETECCION: La menor concentración del analito en una muestra que
puede detectarse, pero no necesariamente cuantificarse bajo las condiciones
establecidas de la prueba. [NATA Tech Note #13, EURACHEM “
The fitness for Purpose of Analytical Methods” 1998] LÍMITE
DE CUANTIFICACIÓN: Es la concentración más
baja del
analito que puede determinarse con un nivel de incertidumbre aceptable. NOTA:
Debe establecerse empleando materiales de referencia o muestras apropiadas. Este límite, generalmente es el punto más bajo de la curva de
calibración (excluyendo el blanco). No debe ser determinado extrapolando
la curva de calibración. Algunas convenciones toman el límite de cuantificación
como 5, 6 o 10 veces la desviación estándar de la medición del blanco: xL = xbl
+ ksbl Donde xbl es la media de las mediciones del blanco y sbl la desviación
estándar de las mediciones del blanco, y k es un factor numérico elegido de
acuerdo al nivel de confianza deseado, siendo k = 5, 6 ó 10. [CITAC/EURACHEM
‘Guide to Quality in Analytical Chemistry’] LINEALIDAD: Define la habilidad del método para obtener
resultados proporcionales a la concentración del analito en la prueba. Nota: Se infiere
que el intervalo lineal es el intervalo de concentraciones del analito sobre las cuales el método
proporciona resultados depruebas proporcionales a la concentración del analito.
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[AOAC – PVMC; EURACHEM “ The fitness for Purpose of Analytical Methods” 1998]
MAGNITUD: Atributo de un fenómeno, cuerpo o sustancia que puede ser
diferenciado cualitativamente y determinado cuantitativamente. [VIM 1.1, NMX
Z-055 IMNC 1996] MATERIAL DE REFERENCIA: Material o sustancia en el cuál uno o
más valores de sus propiedades son suficientemente homogéneos y bien definidos,
para ser utilizadas para la calibración de aparatos, la evaluación de un método de medición o para asignar valores a los
materiales. [VIM 6.13, NMX Z-055 IMNC 1996] CRITERIO: cuando se requiere demostrar
trazabilidad, la calibración de instrumentos empleados en las mediciones
físicas deberá ser realizado por Laboratorios de Calibración Acreditados. En lo que respecta a la calibración en las mediciones analíticas,
la realizarán los Laboratorios de Ensayo empleando Materiales de Referencia
Certificados.
MATERIAL DE REFERENCIA CERTIFICADO: Material de referencia acompañado de un
certificado, en el cuál uno o más valores de sus propiedades están certificados
por un procedimiento que establece trazabilidad a una realización exacta de la
unidad en la cuál se expresan los valores de la propiedad y en la que cada
valor certificado se acompaña de una incertidumbre con un nivel declarado de
confianza. [VIM 6.14, NMX Z-055 IMNC 1996] CRITERIO: Existen 2 tipos de MRC,los
que se utilizan para elaborar curvas de calibración y dar trazabilidad a las
mediciones, los cuales son regularmente en matrices simples y de alta
concentración y los MRC para control de calidad los cuales son matrices reales
(suelo, agua de mar, sangre humana, hígado de pato, etc.) a la cual se les ha
agregado o contienen una(s) sustancia(s) químicas en concentraciones en las que
se encuentran en las muestras reales y que regularmente se utilizan para
control de calidad o pruebas de aptitud, los valores, incertidumbres,
homogeneidad y estabilidad de ambos deben ser determinadas por un laboratorio
primario o nacional o un organismo competente aprobado por ellos. Para llevar a cabo los programas de control de calidad el
uso principal de los MRC de Control de Calidad es para
asegurar la confiabilidad de sus mediciones con cierta periodicidad, y
rutinariamente se pueden utilizar MR para llevar su control estadístico.
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Para demostrar trazabilidad en una medición química el laboratorio requiere
utilizar MRC para la elaboración de curvas de calibración (o en la ejecución de
cualquier otro método de calibración química). CRITERIO: El certificado de un MRC debe especificar claramente el valor certificado, la
incertidumbre correspondiente con un nivel de confianza declarado. El método
utilizado para la determinación del
valor certificado, analito al que corresponde el valor certificado, matriz,recomendaciones de uso, limitaciones, fecha de caducidad,
entre otros MENSURANDO: Magnitud particular sujeta a medición. [VIM 2.6, NMX
Z-055 IMNC 1996; ISO 34] CRITERIO: Para mayor claridad en mediciones analíticas,
la identificación del mensurando debe ser acompañada por la matriz, el método
de prueba y la técnica de medición con que se determina, ya que en muchos casos
existen resultados de un mismo mensurando que son diferentes y dependientes del
método analítico, por ejemplo calcio soluble en agua residual por la NMX AA 051
SEMARNAT 2001 (AAE) es diferente a calcio soluble en agua potable por
volumetría. MEDICIÓN: Conjunto de operaciones que tienen por objetivo
determinar el valor de una magnitud. [VIM 2.1, NMX Z-055 IMNC 1996] MÉTODO DE
ENSAYO (PRUEBA): Procedimiento técnico específico para desarrollar una prueba
(ensayo). NOTA: Los ensayos (pruebas s) pueden ser cualitativos, cuantitativos
y la determinación de las características de desempeño de un
proceso o servicio. Los ensayos (pruebas) cuantitativos son
métodos de medición (ver definición); algunos de ellos están incluidos dentro
de los métodos de ensayo (prueba). Los ensayos
(pruebas) cualitativos no incluyen cuantificaciones de mensurandos, por lo que
en éstos no se aplican los conceptos de trazabilidad e incertidumbre. MÉTODO DE
MEDICIÓN: Secuencia lógica de operaciones, descrita genéricamente, usada en la
realización de mediciones. CRITERIO: Para los propósitos de esta Guía, los
métodos de prueba en química analítica cuantitativa (ver definición), siempre
incluyen un método de medición.Guía Técnica sobre Trazabilidad e Incertidumbre
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Para los fines de acreditación, el nombre de la identificación del método de
medición es el mismo que el empleado para el método de prueba que se quiere
acreditar. [VIM, NMX Z-055 IMNC 1996] METODO PRIMARIO: Por definición un método
primario de medición es un método que tiene la más alta calidad metrológica,
cuya operación se describe y se entiende completamente, para el cual se tiene
una declaración completa de incertidumbre en términos de unidades del SI, y
cuyos resultados son, por lo tanto, aceptados sin referencia a un patrón de la
misma magnitud que es medida. [Metrología, 2001, 38, 289-296] MÉTODO DE
REFERENCIA: es un método ampliamente investigado, que describe clara y
exactamente las condiciones y procedimientos necesarios, para la medición de
uno o más valores de la propiedad, que han demostrado tener exactitud y
precisión de acuerdo con su propósito de uso y que puede, por lo tanto, ser
usado para evaluar la exactitud de otros métodos por la misma medición,
permitiendo en particular la caracterización de un MR. [3.10 Guía ISO 30]
CRITERIO: En la ema este término se ha aplicado a los métodos que se acreditan.
Desde el punto de vista metrológico y en esta guía el
significado es el establecido en esta definición. PATRÓN: Medida
materializada, instrumento de medición, material de referencia o sistema de
medición destinado a definir, realizar, conservar o reproducir una unidad o uno
omás valores de una magnitud para servir de referencia. [VIM 6.1, NMX Z-055
IMNC 1996] CRITERIO: Para los propósitos de
esta guía y en lo que se refiere a mediciones químicas (mediciones de cantidad
de sustancia), los patrones de medición son Materiales de Referencia
Certificados (MRC). PRINCIPIO DE
MEDICION: Es la base científica de una medición, por ejemplo, el efecto
termoeléctrico en la medición de temperatura, el efecto Doppler en la medición
de velocidad, el efecto Raman en la medición del número de onda
de vibraciones moleculares. [VIM 2.3, NMX Z-055 IMNC 1996] NOTA: En mediciones
químicas se utiliza el concepto de “Técnica analítica” para designar el
principio químico o físico en que se fundamenta una medición analítica.
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Este principio, solo o combinado con otros, se materializa generalmente
mediante un instrumento (ejemplos: espectrometría de masas, cromatografía de
gases, espectrofotometría de absorción atómica) PROCEDIMIENTO DE MEDICIÓN:
Conjunto de operaciones, descritas específicamente, usadas en la realización de
mediciones particulares de acuerdo a un método dado. [VIM 2.5, NMX Z-055 IMNC
1996] CRITERIO: Estas operaciones están descritas en: procedimientos o
instructivos internos del laboratorio. Éstos deben estar
basados en el Método de Medición que los laboratorios de ensayo desean
acreditar. RECUPERACION (RECOBRO): Proporción de la cantidad de analito,
presente en laporción de la muestra o adicionado a
esta, que es cuantificada por el método de ensayo. [HARMONISED GUIDELINES FOR
THE USE OF RECOVERY INFORMATION IN ANALYTICAL MEASUREMENT1999] CRITERIO:
normalmente se utiliza para evaluar la recuperación en porcentaje (% de
recuperación) del analito presente o agregado a una muestra de control de
calidad, evalúa la eficiencia de extracción, proceso de preparación o
interferencias que pueden existir al aplicar el método de ensayo .
REPETIBILIDAD (DE LOS RESULTADOS DE MEDICIONES): Proximidad de la concordancia
entre los resultados de las mediciones sucesivas del mismo mensurando, con las
mediciones realizadas con la aplicación de la totalidad de las siguientes
condiciones: - el mismo procedimiento de medición; - el mismo observador; - el
mismo instrumento de medición utilizado en las mismas condiciones; - el mismo
lugar; - la repetición dentro de un período corto de tiempo. [VIM 3.6, NMX Z
055 IMNC 1996] NOTAS 1 A éstas les llama condiciones de
repetibilidad. 2 La repetibilidad se puede expresar
cuantitativamente con la ayuda de las características de la dispersión de los
resultados. REPRODUCIBILIDAD (DE LOS RESULTADOS DE MEDICIONES):
Proximidad de la concordancia entre los resultados de las mediciones del
mismo mensurando, con las mediciones realizadas haciendo variar las condiciones
de medición. [VIM 3.7, NMX Z 055 IMNC 1996]
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.
NOTAS 1 Para que unaexpresión de la reproducibilidad sea
válida, es necesario especificar las condiciones que se hacen variar. 2
Las condiciones que se hacen variar pueden ser: - el principio de medición; -
el método de medición; - el observador; - el instrumento de medición; - el
patrón de referencia; - el lugar - las condiciones de uso;
- el tiempo. 3 La repetibilidad puede ser expresada
cuantitativamente con la ayuda de las características de la dispersión de los
resultados. 4 Los resultados considerados aquí son,
habitualmente, los resultados corregidos.
REQUISITOS METROLÓGICOS DEL CLIENTE: Los
requisitos metrológicos del
cliente son aquellos requisitos de medición especificados por el cliente como pertinentes para el proceso de producción del propio cliente.
[NMX-CC-10012-2003] NOTA 1: El cliente puede ser interno o externo a la
organización (apartado 3.3.5 de la Norma ISO 9000:2000). CRITERIO: Este término
se refiere a los requisitos explícitos e implícitos definidos en el método de
ensayo con respecto al instrumento de medición, como la resolución de un
termómetro, la capacidad y sensibilidad de una balanza analítica. SISTEMA DE
MEDICIÓN: Conjunto completo de instrumentos de medición y otro equipo,
acoplados para realizar mediciones específicas. [VIM 4.5, NMX Z 055 IMNC 1996]
CRITERIO: Se refiere a todos los equipos e instrumentos de medición, equipo de
laboratorio, materiales y reactivos que intervienen en la realización de una
medición, por ejemplo: Sistema de medición para la determinación de plomo en
agua potable consta de: Espectrómetro de absorción atómica Pipetasvolumétricas
Matraz aforado Sistema de Medición para la determinación de cadmio en cerámica
consta de:
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Espectrómetro de absorción atómica Balanza Pipetas volumétricas Matraz aforado
Termómetro Solución de ácido acético al 4% ROBUSTEZ: La robustez de un
procedimiento analítico, es una medida de su capacidad de permanecer inalterado
por pequeñas, pero deliberadas, variaciones en los parámetros del método y
proporciona una indicación de su confiabilidad durante su uso normal. [ICH Q2A,
CPMP/ICH/381/95] SELECTIVIDAD (O ESPECIFICIDAD): La capacidad de un método para determinar exactamente y específicamente el
analito de interés en la presencia de otros componentes en la matriz bajo
condiciones de prueba establecidas. [NATA Tech Note #13] SENSIBILIDAD: El
cambio en la respuesta de un instrumento de medición
dividido por el correspondiente cambio del
estímulo (señal de entrada). [IUPAC ‘Orange’
Book] NOTA: El estímulo puede ser por ejemplo: la cantidad del mensurando
presente. La sensibilidad puede depender del valor de estímulo. Aunque esta
definición se aplica claramente al instrumento de medición, también puede
aplicarse al método analítico en conjunto, tomando en cuenta otros factores como
el efecto de los pasos para una concentración. SESGO: La diferencia entre los
resultados de prueba esperados y el valor de referencia aceptado. [ISO 3534-1]
NOTA: El sesgo es el error sistemático total encontraste con el error
aleatorio. Puede existir uno o más componentes del error
sistemático que contribuyen al sesgo. Una diferencia sistemática mayor con
respecto al valor de referencia aceptado se refleja por un valor de sesgo más
grande.’ TITULANTE: Solución que contiene el agente activo con el cual se lleva
a cabo la reacción de titulación. [IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd
Edition (1997)]
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CRITERIO: el agente activo se refiere a la sustancia química de concentración
conocida, que reacciona con el analito bajo una estequiometría determinada, se
utiliza para cuantificar el analito, normalmente los titulantes son parte de la
cadena de mediciones para proporcionar la trazabilidad del valor del
mensurando. TRAZABILIDAD: Propiedad del resultado de una medición o del valor
de un patrón, tal que ésta pueda ser relacionada con referencias determinadas,
generalmente patrones nacionales o internacionales, por medio de una cadena
ininterrumpida de comparaciones teniendo todas incertidumbres determinadas [VIM
4.5, NMX Z 055 IMNC 1996] NOTAS i. ii. iii
El resultado de una medición o el valor de un patrón son los que están
relacionados con referencias determinadas Este concepto se expresa
frecuentemente por el adjetivo trazable. La cadena ininterrumpida de
comparaciones es llamada cadena de trazabilidad.
VALIDACIÓN: Es la confirmación por examen y la provisión de evidencia objetiva
deque se cumplen los requisitos particulares para un
uso específico propuesto. [NMX EC 17025 IMNC 2006] VALIDACIÓN DE
MÉTODO: Es el proceso de establecer las características de desempeño y
limitaciones de un método de medición y la
identificación de aquellas influencias que pueden modificar estas
características y a que grado lo afectan. NOTA: sQué analitos puede determinar
el método sEn qué matrices, en la presencia de qué
interferencias? Dentro de estas condiciones que niveles de
incertidumbre pueden alcanzarse. [EURACHEM “The fitness for Purpose of
Analytical Methods” 1998] VALOR DE BLANCO (EN MEDICIÓN): Una lectura o
resultado originado por la matriz, reactivos y cualquier sesgo residual, en un proceso o instrumento de medición que contribuye al valor
obtenido de una magnitud en el procedimiento de medición analítica. [IUPAC
Compendium of Chemical Terminology 2nd Edition (1997)] VERIFICACIÓN: Existen
varias definiciones que se aplican a éste término: La Ley Federal sobre
Metrología y Normalización tiene la siguiente definición: La constatación
ocular o comprobación mediante muestreo y análisis de laboratorio acreditado, del
cumplimiento de las normas. Asimismo indica en su glosario que las Unidades de
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verificación son las personas físicas o morales que hayan sido acreditadas para
realizar actos de verificación por la Secretaría en coordinación con las
dependencias competentes. LaPolítica de Trazabilidad de la
ema indica en el inciso 3.2.4 que los laboratorios de calibración y/o ensayo
acreditados por ema no pueden realizar actividades de unidades de verificación
si no cuentan con la acreditación y aprobación correspondiente. La Guía
ISO 8402 define verificación como: Confirmación por examen y la provisión
de evidencia objetiva de que se cumplen los requisitos especificados. En el
contexto de la Confirmación Metrológica se indica que los laboratorios de
ensayo y calibración deben realizar el proceso de “Verificación Metrológica”.
CRITERIO: En el contexto de la confirmación metrológica, la confirmación por
examen consiste en la comparación directa entre las características
metrológicas del
equipo de medición y los requisitos metrológicos del cliente, esto se denomina verificación. Ver Guías ISO 9000 e ISO 10012. Los laboratorios de ensayo
no realizan actividades de verificación en el sentido descrito en la LFMN (las
responsables son las Unidades de Verificación), realizan actividades de
comprobación que son comúnmente denominadas como de verificación
en las NMX EC 17025 IMNC 2006, NMX CC 10012 IMNC 2004 y ISO 8402.
ANEXO 3 EJEMPLO DEL PROCESO DE CONFIRMACIÓN METROLÓGICA PARA UNA BALANZA
ANALÍTICA Requisitos metrológicos del cliente (RMC) El proceso de confirmación
metrológica inicia con la identificación de requisitos metrológicos del cliente
(RMC) (A), por ejemplo: el cliente requiere hacer mediciones de masa en un
intervalo de trabajo de 30 - 180 g; por lo tanto, la balanza analítica debe ser
capaz de medir en el intervalo de 20 –200 g. Adicionalmente a esto, requiere
medir con una con una resolución de 0,01mg, una repetibilidad de 0,03 mg y una
incertidumbre de 0,04 mg. También requiere que los RMC sean consistentes en
intervalos de 20 en 20 g.
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Tabla 1 RMC Intervalo de trabajo Incertidumbre Repetibilidad Resolución
Especificaciones del proveedor. La persona encargada de hacer la compra de la
balanza analítica encuentra que en el mercado puede adquirir una balanza con las
siguientes especificaciones del equipo: alcance nominal de 210 g con resolución
de 0,01mg, una repetibilidad < 0,025 mg, linealidad < 0,1 mg. Tabla 2
Especificaciones Intervalo de trabajo Incertidumbre Repetibilidad Resolución (0
– 210 )g < 0,000 1 g < 0,000 025 g 0,000 01 g (20 – 200) g < 0,000 40
g < 0,000 03 g 0,000 01 g
Características metrológicas del equipo de medición (CMEM) El equipo adquirido
es enviado a calibración solicitando que la calibración (B) sea realizada en el
intervalo de trabajo de 20 a 200 g y en intervalos de 20 g. Producto de la
calibración se obtienen las características metrológicas del equipo de medición
(CMEM). A continuación se muestra el ejemplo de lo que se emite en un certificado o informe de calibración para una balanza analítica
(C). Prueba de carga excéntrica: Variación máxima de lectura obtenida en la
prueba de carga excéntrica. Resolución 0,02 mg Pruebas de repetibilidad:
Resolución 0,01 mg 0,01 mg Carga100 g Variación máxima 0,16 mg
Carga 100g 200g
Repetibilidad 0,000 01 g 0,000 04 g
Prueba de linealidad: (intervalo de 0 a 200 g)
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Carga nominal (g) 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Tabla 3 Corrección (g) - 0,000 06 -0,000 12 -0,000 20 -0,000 25 -0,000 29
-0,000 32 -0,000 36 -0,000 37 -0,000 36 -0,000 34
Incertidumbre (g) 0,000 08 0,000 09 0,000 09 0,000 11 0,000 09 0,000 11 0,000
12 0,000 12 0,000 15 0,000 12
Enseguida se procede a realizar la identificación del estado de la calibración
(D) Verificación metrológica Una vez que se tienen los datos de la calibración,
se realiza la verificación metrológica, la cual consiste en comparar las
características metrológicas del equipo de medición, CMEM, y los requisitos
metrológicos del cliente, RMC (E). Ejemplo: Tabla 4 RMC Intervalo de trabajo
(20 – 200) g Incertidumbre Repetibilidad Resolución < 0,000 40 g < 0,000
03 g 0,000 01 g CMEM (20 – g Máximo 0,000 15 g
Máxima 0,000 04 g 0,000 01 g Verificación Cumple Cumple No cumple Cumple
Derivado de la verificación metrológica anterior, se tiene que la repetibilidad
no cumple los RMC, esto se documenta, se debe investigar si es posible realizar
un ajuste a la balanza (G). Si es posible realizarlo se envía a ajuste (H), si
no es posible se debe emitir un informe de
verificación fallida (I) y se identifica para indicar el estado del equipo (J). Una vez
realizado el ajuste,la balanza es calibrada nuevamente
(B) obteniéndose las siguientes CMEM: Resultado de la Calibración (C) Prueba de
carga excéntrica:
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Variación máxima de lectura obtenida en la prueba de carga excéntrica.
Resolución 0,01 mg Pruebas de repetibilidad: Resolución 0,01 mg 0,01 mg Carga
100 g Variación máxima 0,000 03 g
Carga 100g 200g
Repetibilidad 0,000 01 g 0,000 02 g
Prueba de linealidad: (intervalo de 0 a 200 g) Tabla 5 Carga nominal (g)
Corrección Incertidumbre (g) (g) 20 - 0,000 06 0,000 08 40 -0,000 12 0,000 09
60 -0,000 20 0,000 09 80 -0,000 25 0,000 11 100 -0,000 29 0,000 09 120 -0,000
32 0,000 11 140 -0,000 36 0,000 12 160 -0,000 37 0,000 12 180 -0,000 36 0,000
15 200 -0,000 34 0,000 12 Una vez obtenidos los datos de la calibración se
realiza nuevamente la verificación metrológica. Verificación
metrológica Se comparan las CMEM y los RMC (E). Tabla 6 RMC Intervalo de
trabajo (20 – 200) g Incertidumbre Repetibilidad Resolución < 0,000 40 g
< 0,000 03 g 0,000 01 g CMEM (20 – 200 )g Máximo 0,000 15 g Máxima 0,000 02
g 0,000 01 g Verificación metrológica Cumple Cumple Cumple Cumple
Como resultado de la verificación metrológica, se concluye que las CMEM cumplen
los RMC, se documenta la Confirmación Metrológica (F), se realiza la
identificación del estado de calibración (D) y se concluye que la balanza puede
ser utilizada para el propósito para el cual fue confirmada.
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DIAGRAMA DEL PROCESO DE CONFIRMACIÓN METROLÓGICA Calibración (comparación
técnica del equipo de medición con un patrón de medida) B
Calibración
Necesidad Identificada: Inicio Definición de RMC A
C
Certificado ó informe de calibración
PROCESO DE CONFIRMACIÓN METROLÓGICA
D
Identificación del estado de calibracióna
Verificación metrológica
sEl equipo cumple con los requisitos?
Si
Documento de verificación/confirma
ción
F
E
Acciones y decisiones
sEs posible ajustarlo o repararlo?
No
Informe de prueba: Verificación fallida
I
G
Si
Identificación del estado H
J
Ajuste o reparación Revisión del intervalo de confirmación
Cliente b
Devolución al cliente
Fin
a Para la identificación ver la sección 5.5.8 de la NMX-EC-17025-IMNC-2006. b Organización o persona que recibe un producto (por
ejemplo: consumidor, cliente, usuario, distribuidor, beneficiario y comprador).
Nota: El cliente puede ser interno o externo a la organización (apartado 3.3.5
de la Norma ISO 9000:2000).
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ANEXO 4 EJEMPLO PARA LA CALIFICACIÓN DE EQUIPOS INSTRUMENTOS DE MEDICIÓN
ANALÍTICA (CEIMA)
DE
4.1 Ejemplo para la Calificación de Cromatógrafo de Gases para la determinación
de compuestosorganoclorados
REQUISITO CALIFICACIÓN DE DISEÑO CD CALIFICACIÓN DE INSTALACION CI CALIFICACIÓN
OPERACIONAL CO CALIFICACIÓN DE DESEMPEÑO C de D
Configuración del Instrumento de Medición (Módulos y sus características,
Hardware, Software, Consumibles, …) Especificaciones técnicas Condiciones Físicas
y Ambientales Apropiadas Recepción completa de Configuración solicitada del
Instrumento de Medición y documentos relacionados. Comprobación de
Especificaciones del
Instrumento de Medición. Alcances en función del detector y de
los accesorios de introducción de muestras adquiridos. Caída de presión (psi)
Exactitud de Flujo (mL/min) Ruido del detector Precisión (DER, Áreas) Precisión
(DER, tR) Respuesta del Detector (No. Cuentas)
Representación Estadística del
Desempeño de la aplicación del Instrumento de
Medición (Muestras de Control de Calidad) Desempeño de Columna Analítica
x x x x
x
x
x x x x x x x x x x x x x
Nota: Los requisitos incluidos se presentan de manera de ejemplo y no como únicas opciones.
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4.1.1 Ejemplo de Calificación de Diseño (CD) para CG -μDCE
Configuración del Instrumento de Medición (IM) Especificación Funcional Especificación
Proveedor Seleccionado Calificación de Diseño (CD)
Cromatógrafo de gases con EPC, microprocesador teclado funcional, con pantalla
alfanumérica
Cromatógrafo de Gases Control de Temperatura, en cinco zonas
Operación a 120V, 60 Hz Puertode inyección empacado con EPC y purga de septum.
Puerto de inyección capilar con Split/Splitless con EPC. Intervalo de 0-100 psi
Cromatógrafo de gases (2 inyectores, teclado funcional con pantalla
alfanumérica de 4 líneas de 20 caracteres cada una, programación del tiempo de
corrida y activación de métodos comunicación LAN ínter construida, control de
inyector automático protección de memoria por fallas de poder Programación de
temperatura en el horno de columnas en 6 rampas, control de calentamiento en 6
zonas adicionales al horno Opera a 120V/60 Hz. Puerto de inyección para
columnas empacadas y capilares Split/Splitless con control neumático
electrónico (EPC). Capacidad de programación de las funciones
de flujo y/o presión de 0 a 100 psi. sistema de ahorro de gas de
arrastre (Gas saver) Detector de captura de electrones propósito general con
micro celda, con un límite de detección menor a 8 fg/s
Cumple ( X ) No cumple ( )
Cumple ( X ) No cumple ( ) Cumple ( X ) No cumple ( ) Cumple ( X ) No cumple (
) Cumple ( X ) No cumple ( ) Cumple ( X ) No cumple ( ) Cumple ( X ) No cumple
( )
Inyector
Detector
Muestreador Automático
Intervalo de temperatura hasta 400 sC, Cumple ( X ) No cumple ( Control
neumático electrónico Cumple ( X ) No cumple ( Con velocidad de muestreo
variable Cumple ( X ) de 5 a 50 Hz No cumple ( Inyector y muestreador
Muestreador/Inyector automático con Cumple ( X ) automático para 100 capacidad
de 100 muestras en viales No cumple ( muestras de 2 mL y con muestra
prioritaria. Con acceso para control de Con acceso paracontrol de Cumple ( X )
temperatura a través de un temperatura a través de un No cumple ( recirculador
de agua recirculador de agua
Detector de Captura de Electrones con make-up con límite de detección de
Lindano al menos de 15 fg/s Intervalo de temperatura hasta 350 °C
) ) ) )
)
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4.1.2 Ejemplo de Calificación de Instalación (CI) para CG-μDCE
Magnitud
Especificación Funcional Temperatura ambiental 5 a 40°C Humedad Relativa 50 a
80 % Tensión eléctrica 120 V ± 5% Frecuencia 48 a 66 Hz Fracción de masa Helio
0,999 995 g/g Argón/Metano 0,999 995 g/g
Resultado 20 a 27 °C 50 a 60 % 118 a 122 V 60 Hz Helio 0,999 995 g/g
Argón/Metano 0,999 995 g/g
Calificación de Instalación (CI) Cumple ( X ) No cumple ( ) Cumple ( X ) No
cumple ( ) Cumple ( X ) No cumple ( ) Cumple ( X ) No cumple ( ) Cumple ( X )
No cumple ( )
4.1.3 Ejemplo de Calificación Operacional (CO) para CG-μDCE
Característica
Fugas en el Inyector Flujos del Detector (DIF) Ruido del detector
Especificación Operacional Caída de presión (PC) < 2 psi ( En un período de
2 horas)
Resultado P inicial –P final = PC 20 psi – 19.08 psi = 0,02 psi 23 mL/min
Calificación Operacional (CO) Cumple ( X ) Cumple ( X ) Cumple ( X ) Cumple ( X
) Cumple ( X ) No cumple ( )
Gas auxiliar 25±2.5 mL/min Señal inicial Ruido de ASTM Drift
No cumple ( ) No cumple ( ) No cumple ( ) No cumple ( )
